Способ получения бис-11-фенилимидов3-арил(метил) 1,2,4,5- тетраазабицикло (2,2,0) гексантетракарбоновых кислот

Способ получения бис-11-фенилимидов3-арил(метил) 1,2,4,5- тетраазабицикло (2,2,0) гексантетракарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

<„1727651

Союз Советскнд

Социалистических

Республик

4,,. у я ! <;: «I «,,,, "Г";;) - "

:! ; )„ц (22) Заявлено 240278 (21) 2602324/23-04 (51) М. Кл.2. с присоединением заявки ¹

С 07 D 487/22

Государственный комитет

СССР ио делам изооретеиий и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 150480 Бюллетень ¹14 (53) УДК547.891.2..07 (088.8) Дата опубликования описания 18.0430 (72) Авторы изобретения

Н.П. Шугрина, Мохамед Саид Ахмед и Т,И. Лихоманова

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М.В. Ломоносова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-N-ФЕНИЛИМИДОВ 3- АРИЛ(МЕТИЛ)1, 2, 4, 5-TETPAÀÇÀÁÈÖÈÊËO (2 . 2, О) ГЕКСАНТЕТРАКАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ

3АО с

Изобретение относится к способу получения неизвестных ранее циклических тетраазасоединений общей формуJIH I

I где R — метил, фенил, и -тЬлил, 15

ll-бромфенил.

Эти соединения, относящиеся к. классу симметричных бициклических тетразинов, могут найти применение как потенциальные физиологические ак- 2() тивные вещества и гербициды, а также использоваться для получения красителей, десенсибилизаторов.

Соединения ряда 1,2,3,5-тетраазабицикло(2.2.0)гексана и способы 25 их получения неизвестны.

Целью изобретения является разработка способа получения новой гетероциклической системы с двумя конденсированными азетидиновыми кольцами. 3п

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения соединений формулы Х, заключающимся в

« том что б-арил (метил) -2-пирон фор-. мулы I I где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с 4-фенил-1,2,4-триазолиндионом-3,5 в среде органическoro расгворителя.

Реагенты используют соответственно в соотношении 1:2. Процесс протео кает при комнатной температуре (20 С) в среде органического растворителя, например абсолютного эфира, в течение 7-48 ч. Полученные соединения твердые высокоплавкие вещества слегка розового цвета, строение которых доказано ИК, ПМР- и масс-спектрами.

В основе предлагаемого способа ле-. жит оригинальная реакция циклоприсоединения б-арил(метил)пиронов к азотистому диенофилу — фенилтриазолиндиону. Сопровождаясь последовательным отщеплением молекул окиси углерода и ацетилена, эта реакция

727651

M=c0 г )иС,н, О 1 -00

N C0И МСН, СО М и <О

О НФ

СΠ— Б

R — СО ! 31 6 15

N СО

ЕО-М вЂ” e— - Н вЂ” СО д N ) (() МСБНВ

НС=- СН <О-м- с — м — СО

Iа — Ir

— (@) Б (ISj n — @II> sou(IS) У вЂ” Вгб Нц Zr) I приводит к получению в одну стадию .неизвестных ранее напряженных бицикПример . Бис-N-фенилимид 3-метил-1,2,4,5-тетраазабицикло(2.2.0) гексантетракарбоновой-1,2,4,5 кислоты.

К раствору 4,2 г (0,024 моля) 4-фенилтриазолиндиона-3,5 в 500 мл абсолютного эфира прибавляют по каплям раствор 2,1 г (0,012 молей) 6-фенил=2"пирона s 100 мл абсолютного эфира. Через 7 ч выпавший розовый осадок бисимида I отфильтровывают, несколько раз промывают эфнрбм и высушивают, Получают 4,7 г (выход 88%) лических систем ряда 1,2,4,5-тетраазабициклогексана, бисимида Ia с т.пл, 170-172 C (из смеси бензол-петролейный эфир с разложением). Спектр ПМР (CF+COOH, сРм.д.)

7,4 — 6,7 m (16н, ароматические и

3Q С"Н). ИК-спектр, см : 1720, 1780 (VCO уразола).

Найдено,Ъ| С 63,5; Н 3,9; N 18,7

См Н46 Бб 04.

Вычислено, Ъ: С 63,7; Н 3,6;

35 N Isi6

Аналогично получены соединения (lб-lг), выходы, константы и спектры которых приведены в таблице с4

00

4 LO с

CO л

00 с

С Ъ

CO с (М

Ю с

РЪ О с () с

Ю с

Ю

1с с

РЪ

РЪ

° «4 гс

У (Ю

\ Й

ОЪ с

РЪ

1 с аА с

Г Ъ

1О

Г Ъ с

Ю О

Ю Ю

00 00

1 с 1с л л с

Ю Ю

РЪ РЪ (с!

Я оO и

Ч

LA LA

МЪ 1О с

i I

Ю Ю

Ю с (с 1 с

Ю

00 у-1

CO

СЧ

1 с л

Ю г< 3

ОЪ

Ю

Ц си

° ( ч

Ю

C)

СЧ

° 1

Ю

П3 Ф г

ID х v и х х и

М х

Щ

4 н

727á51 о

Ц и ж

I Ф оц

Н

9 Е з а ао

Ia В с (Ц

z ом 6l Х

М 1

93хх аФ ж я со аа

I 0 9 а око ихе

Ф о

Г

Ч тх

Ю

С0

1 с

Ю

Г Ъ

1 с

Ю

Ю с

Ю

<Ч с

1 с о

z чх + и

Ю

00 (с с

Ю

СМ (с.

lA Ф с

1

Ю

1с с

Ю Ф о г х с4

v о" к

М

Ф г х Ф

v,.727651

Формула изобретения

Составитель Т. Раевская

Редактор Е. Корина Техред Н.Вабурка Корректор Г, Решетник

Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж- 35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1069/24 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения бис-N-фенилимидов 3-арил (метил) -1, 2, 4, 5-тетраазабицикло(2.2.0)гексантетракарбоновых кислот общей формулы I з " г .. Я

C0-N- d-N — Со

С,е,, () (N Б,е

", C0-34-С -м-00

Н где R — метил, фенил, п-толил, П -6ромфенил, з а к л ю ч а ю шийся в том, что 6-арил(метил) - 2-пирон формулы II (() где Й имеет укаэанные значения, подвергают взаимодействию с 4-фенил-1,2,4-триазолиндионом-3,5 в среде органическorо растворителя.