Способ дезактивации металлических поверхностей
Иллюстрации
Показать всеРеферат
СПОСОБ ДЕЗАКТИВАЦИИ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ПОВЕРХНОСТЕЙ путем попеременной обработки окисляющим раствором , и комплексующим реагентом, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса дезактивации, снижения скорости коррозии оборудования, исключения образования вторичных отложений, получения совместимых отработанных растворов, пригодных к непосредственному захоронению в глубинные геологические формации, в качестве комплексующего реагента используют 2-10 вес.% раствор динатриевой соли хромотроповой кислоты. (Л
„,SU„„730156
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
g(gg G 21 Р 9/28
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНЯТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н ABTGPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 2685953/18-25 (22) 17. 11.78 . (46) 30.10.84. Бюп. N - 40 (72) В.Д. Балукова, Е. В. Захарова, С.И. Кулаков, Э. Г.Лимно, О.M.Ðÿçàíîâ, В.Ф.Газизов, А.Б.Зинченко, Н.Ф.Петриченко и В.И.Веселов (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт физической химии
АН СССР, Научно-исследовательское объединение "Энергия" и Кольская атомная электростанция (53) 621.384.2 (088.8)
{56) 1. Патент США Н 3496017, кл. 134-2, опублик. 1966.
2. Регламент безактивации контурного и съемного оборудования. Кольс кая АЭС, исх. Р 502, т. 2.12.77
{прототип). (54)(57) СПОСОБ ДЕЗАКТИВАЦИИ METAJIЛИЧЕСКИХ ПОВЕРХНОСТЕЙ путем попеременной обработки окисляющим раствором, и комплексующим реагентом, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса дезактивации, снижения скорости коррозии оборудования, исключения образования вторичных отложений, получения совместимых. отработанных растворов, пригодных к непосредственному захоронению в глубинные геологические формации, в качестве комплексующего реагента используют
2-10 вес.Ж раствор динатриевой соли хромотроповой кислоты.
1 73015
Изобретение относится к области дезактивации и может быть использо. вано при удалении радиоактивных коррозионных отложений с поверхности оборудования, изготовленного из нержавеющих и хромистых сталей.
Для дезактивации первого контура ядерных энергетических установок и съемного оборудования в настоящее время широко используется двухванный метод, основанный на попеременной обработке загрязненных поверхностей в дезактивирующих окисляющих и восстанавливающих растворах 1 3.
В первом окисляющем растворе проис- ходит разрыхление коррозионной пленки, что облегчает ее растворение во втором растворе. В состав второго восстанавливающего раствора могут входить различные кислоты, комплексообразующие реагенты, ингибиторы коррозии и т.д.
Наиболее близким к предлагаемому является способ безактивации металлических поверхностей путем попере— менной обработки окисляющим раство— ром и комплексующим реагентом 23.
Способ заключается в последовательной обработке изделий растворами:
1. 27. КОН + 57. KMn04, t — 95 С, ь — 1,5 ч
2. 3% Н. С О,; t — 95ОС; ь — 1,5 ч.
Однако при обработке поверхностей оборудования оксалатным раство- З5 ром наблюдается значительная коррозия конструкционных материалов и образование вторичных отложений оксалата двухвалентного железа. В результате снижается. эффективность 4o дезактивации и происходит вывод из рабочего состояния различных частей оборудования. Кроме того, отработанные окисляющие и восстанавливающие растворы при совмещении дают допол- 45 нительные осадки (двуокись марганца, оксалаты металлоидов коррозионного происхождения), что затрудняет переработку и обезвреживание жидких ра— диоактивных отходов, как методом 50 упаривания, так и методом подземного захоронения.
Целью изобретения является повышение эффективности процесса дезак-. тивации, снижение скорости коррозии 55 оборудования, исключение образования вторичных отложений, получение совместимых отработанных первого и второго растворов, пригодных к непосредственному захоронению в глубинные геологические формации.
Эта цель достигается тем, что в качестве комплексующего реагента вместо оксалатного раствора используют 2-10 вес.7 раствор динатриевой соли хромотроповой кислоты (C„H<0>Na>) . Динатриевая соль хромотроповой кислоты — твердое кристаллическое вещество серого цвета, кристаллизуется с двумя молекулами воды, растворяется в воде (140 r на
1 л при 25 С) .
При дезактивации раствором с концентрацией динатриевой соли хро- мотроповой кислоты ниже 2. вес.% коэф-. фициент дезактивации не достигает своего опгимального значения. Увеличение концентрации динатриевой соли хромотроповой кислоты свыше 10 вес.% не приводит к значительному повышению эффективности дезактивации.
Разрыхленная в щелочно-перманганатном растворе коррозионная пленка растворяется при обработке раствором, содержащим динатриевую соль хромотроповой кислоты с образованием растворимых комплексных соединений металлов, входящих в состав радиоактивных отложений. При этом на стальных поверхностях после дезактивации не происходит образования вторичных отложений. Комплексы ионов металлов с динатриевой солью хромотроповой кислоты устойчивы в водных растворах в широком диапазоне значений рН, что позволяет совмещать кислые и щелочные отработанные растворы после дезактивации и обезвреживать их без дополнительной подготовки методом подземного захоронения.
Пример 1. Дезактивировались . образцы из нержавеющей стали 1Х18Н10Т
Ф выдержанные в условиях первого контура Кольской АЗС в течение 2 месяцев. Образцы сначала погружались в щелочно-перманганатный рас твор состава: 2% КОН + 0,57 Мп04 при 95 С и выдерживались в течение 1,5 ч, затем образцы выдерживались в 27-ном растворе динатриевой соли хромотроповой кислоты при 95 С в течение 1,5 ч.
Такой цикл обработки проводился дважды. Эффективность дезактивации за цикл обработки оценивалась коэффи циентами дезактивации по р и у-излучениям (К, К ). Результаты опытов
j усреднены и представлены в табл.1. з 730156 4
Пример 2. Выполняется по На подшипнике, обработанном по примеру 1. Концентрация динатриевой предлагаемому способу, не наблюдаетсоли хромотроповой кислоты в раст- ся появления вторичных отложений воре составляет 3Х. Для сравнения и подшипник после дезактивации ра4 такие же образцы были очищены по ботает нормально. прототипу. Результаты опытов усред- Как следует из результатов иены и представлены в табл.1. табл.2, корродирующее действие дезПример 3. Выполняется по активирующего раствора, которое ко примеру 1. Концентрация динатриевой личественно может быть охарактеризосоли хромотроповой кислоты в раство- 1О вано как скорость коррозии, в десять ре составляет 57. Результаты опытов раз меньше при обработке поверхносусреднены и представлены в табл.1. тей раствором динатриевой соли хромо—
Пример 4. Выполняется по троповой кислоты по сравнению с примеру 1. Концентрация динатриевой прототипом при прочих равных услосоли хромотроповой кислоты в раство- 15 виях. Кроме того на образцах, изгоре составляет 107.; Результаты опы- товленных из хромистых сталей. при тов усреднены и представлены в дезактивации по предлагаемому табл. 1. способу, не образуется вторичных
Из приведенных в таблице значе- . отложений. ний коэффициентов очистки (К и К,) 2р видно, что эффективность дезактива- Таким образом, предлагаемый споции при использовании динатриевой соб дезактивации металлических посоли хромотроповой кислоты выше верхностей от радиоактивных корров полтора-два раза по сравнению с зионных отложений обеспечивает по прототипом при прочих равных усло- 2 сравнению с прототипом следующие виях. преимущества: увеличивается коэффиПроведены испытания коррозион- циент дезактивации поверхности в ной стойкости на конструкционных 1,5-2 раза, снижается скорость коратериалах редукторов приводов C7= розин в десять раз, не образуется дезактивирующих растворах динат- на стальных поверхностях вторичных иевой соли хромотроповой кислоты. отложений, обеспечивается совместиРезультаты представлены в табл.2 ° мость отработанных щелочноперманПри дезактивации подшипника ганатного раствора и раствора динатмарки 7В20610Т, изготовленного из риевой соли хромотроповой кислоты, стали 95Х18Ш, по.способу-прототипу загрязненных радиоактивными изотоего поверхность покрылась светло-, 35 пами, что позволяет осуществить их зеленым слоем оксалата железа, что подземное захоронение без предвариприводит к заклиниванию подшипника. тельной подготовки.
Таблица 1
Коэффициенты дезактивации образцов из нержавеющей стали, . выдержанные в условиях первого контура Кольской АЭС в течение 2 месяцев
М примера
Концентр ация динатриевой соли хромотроповой кисло ты, вес..Ж я цикл
1 цикл.
5,2
3,0
6,3
11,5
7,4
4,9
19,9 11,5
9,6 6,0
5,4
3 (НСО) 3,1
Прототип.9,0
6,1
21,1 12,9
22,0 13,5
10,1
6,4
730)56
Т а б л и ц а 2
Коррозия поверхности шестерни, изготовленной из стали 1Х13ЕЗ, после обработки дезактивирувщими растворами
Примечание.
-20,60
2,57
Прототип
Предлагаемый способ
Образцы остались без изменения
-2,06
0,26
Корректор В.Синицкая
Техред .С, Мигунова
Редактор П.Горькова
Заказ 7087/3 Тираж 413 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Способ об- Потери в весе за Скорость коррозии, работки цикл, r Мк/цикл
Образцы покрылись светло-зеленым слоем оксалата железа