Фунгицидное средство
Иллюстрации
Реферат
Спиноз Советсиия
Социапист чкиик
Рееп) лик
К ПАТЕНТУ (6l) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 09.04.75 (2() 2124200/05 (32) 09 . 04 . 74
14,03.75 (23) Приоритет
А 01 N 9/20
С 07 С 103/46
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (3() 4995/74
3259/75 (33) Швейцария (53)) УДК б 3 2 . 9 52 (088.8) Опубликовано250480 Бюллетень №15
Дата опубликования описаиия 280480 (72) Автор изобретения
Иностранец
Адольф Хубеле ((нвейцария) Иностранная фирма Циба-Гейги АГ (Швейцария) P3) Заявитель (54) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО
Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к фунгицидным средствам на основе производных ацетанилидов.
Известными торговыми препаратами, обладающими фунгицидными свойствами, являются зтилен-бис-дитиокарбамат марганца (манеб), N-трихлорметилтиофталимид (фталан) (1). Однако известные препараты при невысоких концентl0 рациях активных веществ обладают недостаточной активностью.
Кроме того, известно, что производные N-(1 -этоксикарбонилэтил)-N†(алканоил) -2-метил-4-хлоранилина
)5 проявляют гербицидные свойства (2) .
Более близкими по химической структуре к предложенным соединениям и также обладающими фунгицидными свойствами являются известные фунгиt цидные средства на основе N- (1 -метоксикарбонилэтил) -N- (галогенметилкарбонил) -2,б-метиланилина и обычных добавок (3). Однако при низких дозах расхода соединение обладает недостаточной фунгицидной активностью, . Целью изобретения является изыскание новых фунгицидных средств на основе производных ацетанилидов, обладающих высокой активностью. указанная цель достигается использованием средства, содержащего производные ацетанилида общей формулы еП1
8,ц
- ЕЦ-СО00П1
К
Í енг
: (( вг 0 где Гс(— метил, галоген;
R — водород, алкил С(-С, хлор, бром, йод; — водород, алкил С -С, хлор, бром;
В5 — водород или метил;
У вЂ” OR или БН где R3 — алкил С -С4, аллил, алкинил
С>-С4, неэамещенный или замещенный хлором бензил, причем содержание активного вещества в средстве составляет 0,0190 вес. 4.
Формы применения средств обычные.
Растворы, смачивающиеся порошки, грануляты, эмульсии. Их готовят обычными методами, употребляемыми при изготовлении препаративных форм пестицидов .
Способ получения соединений указанной формулы основан на ацилирова73026 8
Та бли ца 1 б-СН
3 б-CH
3 б-Сн
6-CH э
6-СН
6-С Н
6-С Нб
6-С Нб б-С Нэ б-СР
Н
Н
Н б-Ct б-С9 б-СЕ
5-CH
3 .
3-СН
3-СН
3-СН
3-СН
3-СН
3-СН
4-СН
4-СН
4-СН
3-Br
6-СН
3 б-CH
3 б-СН
3 б-СН
3 б-СН
3 б-СН
6-Сн
6-СН
6-Сн
3 б-снз
СН3
СН
СН3 изо-С3 Н7 иэо-с3Н, Н
26 СЕ
27 СЕ
Н
Н
Н
Н нии соответствующим образом замещенного анилина.
Пример 1. Получение N-(1
-метоксикарбонилэтил) -N-метоксиацетил 2,3-диметил-б-этиланилина.
10(r 2,3-диметил-б-этиланилина, 223 г метилового эфира 2-бромпропионовой кислоты и 84 r NaHCO3 перемешивают в течение 17 ч при 140 С затем Охлаждают, разбавляют 300 мл воды и экстрагируют диэтиловым эфиром. Экстракт промывают небольшим количеством воды, сушат над сульфатом натрия, фильтруют и эфир выпаривают. После отгонки избыточного метилового эфира 2-.бромпропионовой
Я, сн3
Нс, СН вЂ” СООСН
М.
СО-СН,-OR R
2 СН, 3 СН
4 сН
CH
СН3
7 сн
8 СН3
9 СН
10 СН
11 СН
12 СН
13 СН
14 СН
CH
16
17 СН
19 Снз
20 СН3
СН3
22 СН
23
24 СН
25 F кислоты сырой продукт перегоняют в высоком вакууме, т. кип. 88
80oC/0,04 мм рт. ст.
11 г полученного сложного эфира, 6,5 г метоксиацетилхлорида, 2 мл диметилформида и 250 мл абсолютного толуола перемешивают 3 ч при комнатной температуре и 1 ч кипятят с обратным холодильником. После испарения растворителя сырой продукт перегоняют в вакууме, т. кип. 126—
132 С/0,08 мм рт. ст.
Остальные соединения, приведенные в табл. 1, 2 и 3, получают аналогичным образом.
Cg Hg
СС3 НН7
ВТОР-С4 Н9 н-С Н .СН
С Н изо-С Н„ в тор-С4 Н9
CH
С Н, изо-С И„ втор-С Н, изо-С Н„
Снз
С Н3
3" изо-С Н„ н-С4 Н9 втор-С4Н9
3 изо-С Н втОР-С4 Hg
7„0268
29
31
32
33
34
36
37
3-СН
Ь
3-СН
Ь б-CH 3 б-CQ
CH СН сн
Ъ сн
Ь сн сн
С2
Н б-С Н
Н б-С2 Н б-СН
Ь
6-СН
3 б-СН
Ь б-СР
Н
Н б-CQ
6-С Н„
4-CQ
6-CH
Ь
6-СН
6-CH
Ь
6 Н б-СН
6-CH
3 б-CQH>
6-С Н
6-С Н б-С
4-Се
4-Br
4-Br
4-Br
4-J
4-CQ
4-Br
4-Br
4-СГ б-с, Н
Н б-CQ
3-СН
3-СН
Ъ б-СН
Ь
6-С2 б-СН
3 б-СН
Ь
СН3 сн
CH сн
CH ü
3
CHç
4-С
4-Br
4-Br
4-Br б-СН
3 б-СН
Э б-CH
3 б-СН
6-СН
6-С Q
4-J
4-СС
4-Br
СН
СН
CH б-С2нб б-Br
4-CQ
4-СЮ б-Br
6-Br б-снз
3
4-Br
3-С2
66
СН
39
41
42
43
44
46
47
48
49
51
52
53
54 .55
56
57
58
Ь сн
СН
СН9
"э сн сн
Сн 3
Сн 3
Продолжение табл. 1
СН СН Ь
-CH -СНСН
2 Ы
-СН -СН=СН
2 k
CH СН=СН
-СН -С Н5
-СН С Н СР
-СН (СН ) -С=СН
-СН (СН ) -C=CH
Ь
-СН (СН ) -C==CH
В
-СН -С=СН
2 втор-С Н трет-С4 Н9 н СЬН7 втор-С Н
СН2сб Н5 н-С Н сн
С2 Н5 изо-,С Н
С,Н
СН2 ССНПЛ
-СН -С4 Hg
-СН (СН ) СЕСН
-СН -C:-СН
-CH -С=-СН
СНЬ
СНЬ с К
-СН -CH CH
2. 2 сн
СН3
Ь с н
CH
СН
730268
В
В
4-Br
6-CH
6-СН
6-СН
3-СН
6-CH
3 б-CH
6-Сн
Ъ
СН 3 3 с и сн, Cg Н
67 Br 5-СН
68 Br 4-Вг
3-СН
5-С1
69 Br 4-Br
70 Br 6-Br
4-Br.
4-Br
3-С Н
3-CH
3-СH
71 Br
5-CH
5-CH
72 СНЗ
Т а б л и ц а 3
<Н3 4 CH СООСН
CÎ вЂ” СНг- Sa
74
6-СН
3-CH
4-СН
5-CH
3-Br
6-СН
Ь б-CH . "3
6 С2Н б-СН
3 б-с, н
6-CH
3 б-с н
76
78
3-CH з
4-CH
4-Br
81
82 б-СН
3 б-СН
3 б-CH
3 б-CH
6-С
84
86
87
6-С9, Н
88 б-СН3 б-С2Н5 б-С2Н
6.-С2 Н3
6-С, б-СН
Э
6-CE н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
6-С2 НБ
3 сн
3
СН3
СН сн, 3
3
ССН Н3
СН3
СН3
СН3
3 сн
3 сн
С-Н 3
СН3
3
СН вЂ” СОЮЗ
«Со — СН Оа 3
Таблица 2
-СН2-С Н
-СН2-С6Н, и э о-С Н, 3
Сн3
СН 3
С,Н5 (2Н5
3 с,н, 3 7 иэо-С Н иээоо-С Ну втор С4 Н втор-С H
СУ Н3 иэо-С Н
3 нСН н-С Н, н-С4 Н9 втор-С Н
730268
25
27
28 30
32
34
52
53
14
15
16
57
58
59
22
23
63
65 бб
74
Пример 2. Действие против
Phytophthora infestans на томатах.
A. Kurat ive-действие. Ростки томатов сорта Roter Gnom после трехнедельного выращивания опрыскивают суспензией зооспоры грибка и помещают в кабину с температурой 18-20ОС и насыщенным влагой воздухом; Перерыв в ув лажнении через 24 ч. После высушивания растений их по 5 штук опрыскивают раствором для опрыскивания, содержащим действующее начало концентрации
0,06 t. После высушивания опрысканных растений их вновь помещают в кабину с влажным воздухом на 4 дня. Количество и величина появившихся к этому времени типичных пятен на листьях служит критерием эффективности действия испытываемых в еществ .
Б. Privent ive Systemische-действие, Действующее начало в виде раствора для опрыскивания с концентраци= ей 0,006% в расчете на объем почвы наносят на поверхность почвы под каждые 5 растений томата сорта Roter
Gnom в возрасте трех недель, высаженных в гопаки. Через три дня нижнюю сторону листьев растений опрыскивают суспензией зооспоры Phytophthora
infestans. Затем растения выдерживают
5 дней в кабине с насыщенным влагой воздухом при 18-20ОС. Образующиеся к этому времени типичные пятна на листьях. служат для оценки эффективности действия испытываемых веществ, Оценка действия, балл:
0 — поражение 0-5%, 1 — поражение 5-203, 2 — поражение 20-50%, 3 — такое же поражение, как в контрольном опыте, — не испытывали.
Результаты приведены в табл. 4 .
730268
83
78
79
87
89
68.93
„0
70
П р и м е ч а н и е . Соединение I ìàíåá, ( соединение IIсн
С11 - лоос,Б5
СΠ— CHp C1
Соеди нение
18
21
26
Пример 3. Действие против
PIasmopara viticoIa на винограде.
A Res iduaI-prhvent ive-действие.
В оранжерее выращивают черенки винограда сорта ChasseIas . К моменту образования десятого листа три растения опрыскивают раствором для опрыскивания, содержащим действующее начало (концентрация 0,02В) . После высушивания опрысканных растений на нижнюю сторону их листьев наносят инфекцию в виде суспензии споры грибка. Затем растения на 8 дней помещают 40 во влажную камеру. К этому времени появляются отчетливо выраженные симптомы заболевания по сравнению с контрольными растениями. Количество и размеры пораженных мест служат критерием для Оценки эффективности действия испытываемых веществ.
Б. Kurative-действие. Черенки винограда сорта ChasseI as выращивают в оранжерее и в стадии образования десятого листа инфицируют нижнюю сторону их листьев суспензией споры
PIasmopara viticoIa. Через 24 ч пребывания этих растений во влажной камере по три растения опрыскивают раствором для опрыскивания, содержащим действующее начало в концентрации 0,006%. После этого растения в течение 7 дней выдерживают во влажной камере. К этому времени появляются симптомы заболевания по сравнению с контрольными. растениями. Количество и размеры пораженных мест на обработанных растениях служат критерием для оценки эффективности дейст-. вия испытываемых веществ. Результаты приведены в табл. 5.
730268
1З
12
1З зо
З1
32 зз
З4
63
74
55
55
76
57 о
58
59
87
88
89
68
91
92
93
73
82
84
П р и м е ч а н и е II1 — известное соединение, I u IE см. в табл. 4.
Пример 4. Действие против
Pyth1um Debaryanum на сахарной свекле.
Грибки, выращенные на стерильных овсяных зернах, вносят в смесь земли 55 с песком. Инфицированную таким образом землю высыпают в цветочные горшки, куда затем высевают семена сахар ной свеклы. Сразу после всхода на землю выливают испытываемые препараты в виде водных суспензий (0,002% действующего начала в расчете на объем земли) . Результаты приведены в табл. 6.
730268
:Таблиц а 6
Соеди- Оценка действия, Соеди- Оценка действия, нение балл кение б алл
56
15
16
18
Продолжение табл. 7
20
63
83
IV я, балл
0,002
Н1 СНР
И.
С Р C00Cff
СНП вЂ” Y, П
Ег 0
О.
50
16
30
32
33
52
54
56
П р и M e p 5. Для сравнения.
Наряду с веществами I, II u III были испытаны также следующие известные соединения:
СИ
СИЗ . СН вЂ” СООСН1 РЦ
И
С СНПС1
СН П
СН>
cga
СН- С00СН
/ ц.С СИЗЗГ
П
Применяют такую же методику, как и в опыте ЗА, но берут меньшие концентрации действующих веществ, Результаты представлены в табл. 7. Таблица7
Таким образом, предложенные соединения обладают высокой фунгицидной активностью.
35 Формула изобретения
Фунгицидное средство, содержащее производные ацетанилидов как актив— ное вещество, а также добавку, выбранную из группы разбавительР диспергатор, о т л и ч à ю ш е е с я тем, что, с целью усиления фунгицидной активности, оно содержит в качестве производного ацетанилида соединение общей формулы где Rt — метил, галоген;
R2 — водород, ал л С(-C2 Р хлор, бром, йод;
55 R4 — водород алкнл С(-C> хлор. бром
R — водород или метил;
Х вЂ” OR>или SR3, где R3 алкил С1 -(.4, аллил, алкинил С -С4, незамещенный или замещенный хлором бенэил, причем содержание активного вещества составляет 0,01 — 90 вес.Ъ.
Приоритеты по признакам:
99.04.74 при R< — метил, галоген1 б5 R — водород, алкил СР -C>, хлор, 17
730268
Составитель Н. Армеева
Редактор О. Кузнецова Техред H.Áàáóðêà Коррек т ор М . Пожо
Зак аз 1 3 32/56
Тираж 72 3 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 бром 1 И в одород R водород 1
Y — SR> где R — алкил С -С4,.
14.03.75 при R> — алкил С4-С g, хлор, бром1 Вв — метил; Х вЂ” OR где Rg — алкил С4 -С4, аллил, алки нил С "C„, незамещенный или замещен .ный хлором бензил.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Мельников Н.Н. Химия н технологияя пес тицидон . М ., "Химия," 1 9 74, c . .358, 406.
2. Патент США 9 3598859, кл. 260-471, опублик. 10.08.71.
3, Патент ФРГ 9 2212268, кл. С 07 С 103/48, выкл. 15.08.74 (прототип).