Способ выделения дифенил-парафенилендиамина из кубовых остатков от производства -оксидифениламина или из технического продукта

Патент 730680

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски к

Социалистическик

Республик (>» /30680 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 20.03.74 (2! ) 2005967/23-04 с присоединением заявки,% 2008054/23-04 (23) П риоритет

Опубликовано 30.04.80. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 05.05.80 (51)М. Кд.

С 07 С 87/58

С 07 С 85/26

Государстееннык комитет

СССР по делам изобретений и аткрмтий (53 ) УД К 5 47.553..05 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. И. Бурмистров, B. Ф. Кравчук и А. А. Недвига

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ N>N -ДИФЕНИЛ-ПАРА-ФЕНИЛEHllHAMÈÍA ИЗ КУБОВЫХ ОСТАТКОВ

ОТ ПРОИЗВОДСТВА тт -ОКСИДИФЕНИЛАМИНА

ИЛИ ИЗ ТЕХНИЧЕСКОГО ПРОДУКТА

Изобретение относится к очистке и повьпдению качества органических продуктов, в частности, N, N вЂ”,дифенил-пара-фен илен диамина, который является эффективным .стабилизатором эластомеров, полимерных материалов, топлив, масел, а также некото5 рых пищевых продуктов.

Известен способ выделения N,É -дифенил-пара-фенилендиамина из кубовых остатков от производства 0 -оксидифениламина о или из технического продукта, который за» ключается в том, что исходное сырье подвергают кодистилляции с высококипяшими смесями парафиновых углеводородов в присутствии основания и восстановителя 11., Недостатком этого способа является сложность процесса, применение высокотемпературного теплоносителя, большой расход тепла.

Цель изобретения вЂ” устранение указан- 1 ных недостатков.

Цель достигается тем, что в способе

I выделения N, М -дифенил-пара-фенилендиамина из кубовых остатков от производ2 ства р -оксидифениламина или из технического продукта исходное сырье смешивают с основанием, восстановителем и углеводородным растворителем, смесь кипятят до полной отгонки реакционной воды, фильтруют и целевой продукт выделяют из фильтрата.

Кроме того, в качестве растворителя используют углеводородный деароматизированный продукт, выкипаюший в пределах 190-250 С..

Предлагаемый способ позволяет упростить процесс выделения М, Ц -дифени>ъ-пара-фенилендиамина из смесей.

Пример 1. Для очистки исполь> зуют N,Ч с .дифенил-пара-фенилендиамин (ДФФД), сырец, содержаший до 60% летучих вешеств, до 10% нерастворимых в бензоле, с т.пл. 131оC (ТУ PXK 376-66) .

Керосин осветительный, ГОСТ 4753-49.

20 r ДФФД-сырца, 2 г цинковой пыли, 2 r едкого натрия кипятят с 300 мл осветительного керосина в колбе с ловушкой для воды до полной отгоне;и реакцион3 73 ной воды. Горячую массу фильтруют и фильтрат охлаждают до комнатной температуры. Выпавший осадок отфильтровывают и на фильтре промывают четыреххлористым углеродом или петролейным эфиром.

Получают 5,0 r (выход- 70 й,в пасте

36 Ь ДФФД) порошка серого цвета с кристаллическим блеском, т.пл. 138-139 С. о

Пример 2. Для очистки используют ДФФД-сырец указанного в примере

1 состава. В качестве растворителя использована фракция керосина осветитель. ного с т.кип. 190-250ОС.

20 г ДФФД-сырца, 2 r цинковой пыли, 2 г окиси кальция и 250 мл кероси на кипятят с обратным холодильником и ловушкой для воды до прекращения отгон ки реакционной воды. Горячий раствор озфильтровывают от нерастворимых солей,; охлаждают до комнатной температуры и выпавший осадок на фильтре промывают четыреххлористым углеродом или петролейным эфиром. Получен продукт с т.пл.

130-141ОС в виде серого с кристаллическим блеском. порошка, содержание ле тучих 0,16-0,18 Ь, нерастворимых в бен золе вЂ” следы, зольность 0,05 4, выход

6,5-7 г (выше 90 А).

Таким образом, получают продукт по всем показателям более высокого качества, чем очищенный ДФФД по ТУ 6-14-206-6 7.

Пример 3. Для очистки исполь зуют ДФФД-сырец указанного в примере

1 состава. В качестве растворителя используют керосин осветительный деароматизированный - фракцию с т.кип, 190

250 С, На 20 r ДФФД-сырца берут 2 r

Ca(0H)> или 2,0 г СаО, 2 r цинковой пыли и 250 мл керосина. Очистку проводят аналогично предыдущему. Получаю1 . 7,0 г (96 Ь выход) серого осадка с крис, таллическим блеском, т.пл. 139-142оС.

Пример 4. Для очистки используют ДФФД-сырец указанного в примере

1 состава. В качестве растворителя используют керосин деароматизированный фракцию с т.кип. 190-250 С,, Ha 20 г ДФФД-cxrpna берут 2 r железа порошка, 2 r гидроокиси натрия и

250 мл керосина. Получают 7,0 г (выход 05 Ь) .серого осадка с кристаллическим блеском, т.пл. 139-142оC.

П р и м е .р 5. Для очистки используют,ДФФД-сырец, указанного в примере

1 состава. В качестве растворителя используют уайъ-спирит. Очистку проводят.

0680 4

5:0

1О l5 гю

ЗО

З5 аналогично предыдущему. Получают 4,9 r серого продукта с т.пл. 136-138 С, .о

Очищенный по предлагаемому способу

ДФФД значительно превосходит показатели известного очищенного ДФФД.

Пример 6. Для экстракции используют кубовые остатки от дистилляции

4-оксидифениламина, содержащие 20 "Ь растворимых в щелочи соединений, 4,3% золы, 1,44 4-оксидифениламина (определен потенциометрическим титрованием иодом) . Растворимые в щелочи соединения определяют обработкой щелочным paq вором гидросульфита, следовательно, определяют все соединения, которые при восстановлении переходят в оксисоединения (индофенол, продукт окисления 4-оксидифениламина, хинон-анил и другие). Керосин осветительный.

20 г кубовых остатков, 2 г цинковой пыли, 5 г едкого натра кипятят с 300мл осветительного ксросина с ловушкой для воды до полной отгонки реакционной воды. Горячую суспензщо фильтруют и фильърат охлаждают до комнатной температуры.

Выпавший осадок отфильтровывают, про» мывают четыреххлористым углеродом, Сухой осадок - серого цвета порошок с кристаллическим блеском, выход 4,5 г или 22 й, считая на загруженные кубовые остатки. Т.пл. - 142-143 С.

Таким образом, на очищенный дифенил-Г -фенилендиамин температура плавления высушенного продукта не ниже 136 С, содержание летучих не более 0,5%, зольность не выше .0,5 Ь, Пример 7. Для экстракции используют кубовые остатки указанного в примере 1 состава. В качестве растворителя используют фракцию керосина осветительного с т.кип. 190-250 С.

20 г кубовых остатков, 2 г цинковой пыли, 5 г едкого натра кипятят с обрат-. ным холодильником и ловушкой для воды до прекращения отгонки реакционной воды.

Горячий раствор отфильтровывают, промывают четыреххлористым углеродом для удаления керосина и высушивают, Выход .

8-10,5 r, т.е, 40»544 от загруженного .шя экстракции кубового остатка.

Количество керосина применяют от

100 до 350 мл, Наилучшие результаты получены с 250 мл керосина.

Получают продукт с т.пл. 139-142 С, О в виде серого с кристаллическим блеском порошка, содержание летучих 0,18-0,16 4, нерастворимых в бензоле - следы, золь ность - 0,05 /о.

Составитель М. Золотарева

Редактор С. Патрушева Техред М. Кузьма Корректор E. Папп

Подписное

Заказ 1449/7 Тираж 495

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж35, Раушская наб., д. 4/5, Филиал ППП "Патент, г.Ужгород, ул.Проектная, 5

5 . 7306

Таким образом, получают продукт, по всем показателям более высокого качества, чем очищенный N,N -дифенил- -фенилендиамин.

Пример 8. Для экстракции иопользуют кубовые остатки указанного в примере 1 состава. В качестве растворителя используют уайт-спирит (бензин л кокрасочный, растворитель, ГОСТ 3134-52) .

Наилучшее соотношение: на 20 r кубовых остатков 200 мл уайт-спирита. Экстрагирование проводят аналогичио предыдущему. Получают серо-синий порошок с т.пл,. 136-138 С., Выход 7,0 г, т.е. 3 о от загруженного кубового остатка. Осадок t5 сушат без промывки четыреххлористым углеродом.

Пример 9. Юля экстракции ис пользуют кубовые остатки указанного в примере 1 состава. Экстрагнрование про- 20 водит аналогично предыдущему, на 20 г кубовых остатков берут 2 г пинковой пыли, 5 г едкого натрия и 350 мл соляно вого масла. Получают порошок серо-синь: го цвета с кристаллическим блеском,1.пл.

130-134 С, вес. 8,0 r (выход 40 вес.%), 80 6

Формула изобретения (1. Способ выделения N,1 -дифенил-цара-фенилендиамина из кубовых остатков от производства 0 -оксидифениламина или из технического продукта смешением ио ходного сырья с основанием, восстановителем и углеводородным растворителем, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, с есь кипятят до полной отгонки реакционной воды, фильтруют и целевой продукт выделяют кэ фильтра та.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю -

m и.й с я тем, что в качестве раство:. рителя используют углеводородный деаро» матизированный продукт, выкипающий B пределах 190-250 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке ¹ 1963716/23-04,04.10.73 (прототип) .