Способ получения гомополимеров и сополимеров винильных соединений

Способ получения гомополимеров и сополимеров винильных соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ, ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ЛВтОРСКОМ СВИДЕтЕЛЬСтВМ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-sy— (22) Заявлено 12.01,77 {21) 2443204/23-05 с присоединением заявки Ж— (23) Приоритет—

Опубликовано 30 04.80. Бюллетень .% 16

Дата опубликования описания 30.04.80 (5l)M. Кл.

С 08 F 4/72

Гаеударстееииый комитет ео делам изобретений и открытий (53) У-ЙК 678.7 (088.8) А. Ф. Николаев, В, Г. Шибалович, В, М. Бондаренко, Г. П. Перина и И. Ю. Сухачева (72) Авторы изобретения

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ

ВИНИЛЬНЫХ COEQNHEHHA

Изобретение относится к получению полимеров на основе винильных соединений.

Известен способ получения полимеров винильных соединений путем полимеризации соответствуюших мономеров в присутствии р -дикетонатных комплексов металлов переменной валентности Pj

Недостатком этого способа является проведение процесса при высоких,, темпе ра турах, Наиболее близок к предлагаемому способ получения гомополимеров и сополимеров винильных соединений путем полимеризапни соответствующих; мономеров

15 в присутствии инициируюшей системы, состоящей из трисацетилацетоната марганца и сокаталитических добавок - кислот, альдегидов, спиртов, алифатических аминов f2)

Однако этот способ предусматривает проведение процесса в атмосфере инертного газа, так как присутствие кислорода воздуха приводит к длительному инги2 бированию полимеризации. Продолжительность протекания реакций составляет

)5 ч.

Нель изобретения — упрощение технологии и интенсификация процесса.

Поставленная пель достигается тем, что при осуществлении способа получения гомополимеров и сополимеров винильных соединений путем полимеризации соответствующих мономеров в качестве металлсодержащей хелатной инипиирующей системы используют комплексы обшей формулы . )1(С,Н,О, ) Р где С Н О вЂ” апетилацетонатный лиганд; з 504

Причем для повышения активности системы процесс осуществляют в присутствии воды в количестве 1-10 вес. ч. на

100 вес. ч. мономеров.

В качестве (со) мономеров используют различные винильные соединения— ненасьлпенные кислоты и их производные (соли, эфиры, нитрилы, амиды), простые

Тираж 549 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, уп. Проектная, 4

3 7306 и сложные эфиры, стирол и его производные, М вЂ” винильные чономеры и др.

Поличеризацию осуществляют в массе, растворе, дисперсии или в твердой фазе о при (— 60) — (+20) С при нормальных ат5 мосферных условиях. При этом образуются высокомолекулярные полимеры с молекулярной массой 1 10

Пример 1. В стакан загружают

20 вес. ч. акриловой кислоты и 0,001 вес.ч. t o

Мо(С Н О ) Г и содержимое мгновенно охлаж дают. о

Полимеризацию проводят при -10 С в твердой фазе в течение 10 мин.

Выход полиакриловой кислоты состав- 15 ляет 100%, молекулярная масса -2,8.10<.

Пример 2. 50 вес. ч. метилакрилата диспергируют в 50 вес. ч, воды, добавляют 0,5 вес. ч. лаурилсульфата натрия, 0,20 вес. ч. Мп(С Н О } ЙО 20

5 7022 и выдерживают смесь при -60 С в течение 30 мин.

Выход полимера составляет 804, молекулярная масса — 1 10 б

П р и ч е р 3. В колбе растворяют

10 вес. ч, М -винилсукцинимида в

100 вес. ч. вода — ацетон в соотношео нии 4:1, добавляют к раствору при -30 С

0,01 вес. ч. Мо((. Н Од) С(.

Полимеризацию проводят в течение

20 мин в атмосфере кислорода воздуха при перемешивании. Образовавшийся полимер в виде суспензии отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат.

Выход полимера составляет 70", молекулярная масса — 850000.

Пример 4. В стакан загружают

10 вес. ч. N -винилпирролидона и

0,05 eeq ч. Мь(СвН О, J, полимерио зацию проводят в массе при -20 С в атмосфере воздуха.

Выход полимера составляет 80% за

20 мин. Молекулярная масса -1,5 10

Пример 5. 10 вес.ч. акриламида тщательно растирают в ступке, смешивают с 0,05 вес. ч. свежеприготовлен0 ного осадка М (С Н„О )дИОзпри 40 С

Выход твердого полимера за 10 мин со6 ставляет 80%, молекулярная масса - 5. 1 О .

Пример 6, В колбу емкостью

0,2 л загружают смесь, состоящую из

100 вес.ч. стирола,30 вес. ч. малеиНоВого ангидрида, и K раствору при

-20 С добавляют 0,5 вес,ч. Мп(С Н„О) СВ

Полученный раствор подвергают полиЦН ИИПИ Заказ 14 5 1/8

98

Д о черизации при - О С в течение 30 чии.

Сополимер в виде блока пере.осаждают из бензола в петролейный эфир.

Выход сополичера составляет 65",.

Пример 7. В стакан загружают при перемешивании 20 вес.ч. акрилонитрила, 2 вес.ч. дистиллированной воды о при -40 С и добавляют 0,02 вес.ч. h (С ьН,О ) 50

Полимеризацию проводят при -40 С.

Выход полиакрилонитрила составляет 509o за 10 мин, молекулярная масса -1,9 10

П р и ч е р 8, В колбу загружают

36 вес.ч, бутилчетакрилата, 0,2 вес,ч. воды, 0,18 вес.ч. Hn(C>H О )Вги смесь при перемешивании подвергают полимерио зации при 20 С в течение 10 мин.

Выход полибутилметакрилата составляет 65", молекулярная масса -6 10 .

Пример 9. В стакан загружают

10 вес.ч. акрилата калия, 100 вес.ч. дистиллированной воды, добавляют к полученному раствору 0,02 вес, ч, Мг, C

5 7 2Рр и полимеризацию проводят при 20 С.

Выход полиакрилата калия составляет

607 за 20 мин, молекулярная масса-8 10

Использование предлагаемого способа позволяет упростить технологический процесс, т. е, исключить необходимость применения инертной атмосферы, а также позволяет проводить полимеризацию с высокими скоростями при низких температурах.

Формула изобретения

1. Способ получения гомополимеров и сополичеров винильных соединений путем полимеризации соответствующих мо- . номеров в присутствии металлсодержащей хелатной инициирующей системы, отличающийся тем, что,с целью упрощения технологии и интенсификации процесса, в качестве инициирующей системы используют кочпл< ксы общей формулы

Мр с ьн,о, j 2é, где С Н О -ацетилацетонатный лиганд;

6 7 2R ни 50 ро /VO

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю—

m и и с я тем, что процесс осуществляют в присутствии воды в количестве

1-10 вес.ч. на 100 вес.ч. чономеров.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Andrew.Chere, 1965, 77, 5 317.

2. Патент США No 3634329, кл. 252-4,31, опублик. 1972 (прототип).