Способ получения соолигомера стирола с малеиновым ангидридом

Способ получения соолигомера стирола с малеиновым ангидридом

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскмк

Соцкалкстическнк .Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

< 730709

Мг

1 ф (6l } Дополнительное к авт. свкд-ву (22) Заявлено 15.08.77(21) 2521317/23-05 с присоединением заявки J% (23) Приоритет

Опубликовано 30.04.80, Бюллетень Рй 16 (51 ) М. Кл.

С 08 F 222/OIE

С 08 F 212/0

3ЪеуАарстввииый камитет но калан нзабретеиий к аткрытнй (53) УДК 678.744-1 3 (088.8) Дата опубликования описания 30.04.80

Е. Г. Полуйко, В. В. Афанасьева, Л. Г. Белобородова и И. И. Колесова (72) Авторы изобретения центральный научно-исследовательский и проектный институт лесохимической промышленности (73) Заявитель (54). СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СООЛИГОМЕРА СТИРОЛА

С МАЛЕИНОВЫМ АНГИДРИДОМ

Изобретение относится к получению соолигомера стирола с малеиновым ангидридом.

Известны способы получения низкомолекулярных сополимеров стирола с малеиновым ангидридом (теломеров). 5

llpouecc сонолимеризации проводится о при высокой температуре 175-300, в автоклавах под давлением, с постепенной дозировкой смеси мономеров и инипиатора в автоклав, в качестве растворителя применяют активные передатчики полимерной цепи: кумол, ксилол и другие производные беизола. Проведение процесса сополимеризации в таких жестких условиях . йриводит к резкому неподдающемуся контролю уменьшению длины молекулы сополимера до молекулярной массы 400-3000, Теломеры получают с количественным выходом и применяют их как пластификаторы и компоненты лаковых покрытий. Однако ати теломеры стирола с малеиновым ангидридом обладают низкой гидрофобизующей способностью и проклеивают бумагу и 3 раза хуже, чем соолигомер 1)

Известен способ получения соолигомера стирола с малеиновым ангидридом путем сополимеризации соответствующих мономеров при нагревании в среде органического растворителя в присутствии радикалообразующего инициатора и азотсодержащей теломеризующей добавки, Известен способ получения соолигоме— ра, в котором в качестве регулятора молекулярной массы сополимера стирола с малеиновым ангидридом используется диалкиланилин. Процесс сополимеризации мономеров производится в мягких условиях о при 30-100 С,в органическом растворителе, инертном по отношению к малеиновому ангидриду, в присутствии радикалообразующего инициатора. Добавка к реакционной смеси диалкиланилина в различном количестве по отношению к мономерам позволяет регулировать молекулярную массу сополимера в интервале 70010000. Выход соолигомера в зависимос73070

Процесс проводится в среде растворителя, инертного по отношению к малеиновому ангидриду, но частично или полностью смешивающегося с водой (например, метилэтилкетон, циклогексанон, о диоксан), при;. 80-200 С (лучше о

IOO-150 С). В качестве инициатора используют перекисные соединения (например перекись,третбутила), или азосое- 40 динения (например динитрил азобисизомасляной кислоты) в количестве 1-5 4 от массы мономеров. Инициатор растворяют в том же растворителе, в котором проводят сополимеризацию до концентрации

1-2% и приготовленный раствор постепенно приливают к нагретой реакционной массе в течение 0,2-2 ч (лучше 1 ч). Постепенное введение инициатора обеспечивает количественный выход соолигомера.

В качестве теломеризу|ошей добавки, регулируюшей молекулярную массу соолигомера, служат не только диалкиланилины, но и алифатические третичные амины (например триэтиламин) и гетероциклические азотсодержащие соединения (например пиридин, пиперидин и т. д,).

Для осветления реакционной массы и получения неокрашенного соолигомера тез ти От условий сополимериза!Иш составляет 13 80 ",, (2 .

Оцнако известный способ позволяет получить соолигомер молекулярной массы 5000-10000 с выхопом не более

80% от мопомеров, что требует дополнительной очистки соолигомера от непрореагировавших компонентов. Причиной низкого выхода продукта является введение в реакционную смесь большого количест- 10 ва диалкиланилина (сравнимого с массой мономеров), который ингибирует действие инициатора, находящегося в этой же реакционной смеси.

Кроме того, получаемый по извест- 1 5 ному методу соолигомер имеет темно-желтый цвет, что ограничивает его применение для проклейки высокосортнЫх белых бумаг, Окрашивание реакционной массы обусловлено донорноакцепторным взаимо- Ю действием диалкиланилина с малеиновым ангипридом, в результате которого возникает теломеризуюший эффект.

Бель изобретения — повышение выхода и чистоты продукта.

Бель достигается тем, что процесс проводят в присутствии 2-204 от массы мономеров воды, инициатор вводят порционно, а телоген испбльзуют в количестве

0,01-1% от массы мономера.

30 ломеризующую добавку растворяют в в >це и водный раствор вводят в реакционную смесь.

Введение 2-20 », воды от массы мономеров не нарушает теломеризующего пействия амина или гетероциклического азотсодержашего соединения, но способствует осветлению массы в результате ослабления его донорно-акцепторного взаимодействия с малеиновым ангидридом.

Способ получения соолигомера заключается в следующем.

В реактор загружают растворитель и мономеры, после растворения малеинового ангицрида в реактор вводят теломеризуюшую добавку, растворенную в воде и полученную смесь нагревают по 100— о

150 С, после чего к нагретой смеси постепенно приливают отдельно приготовленный раствор инициатора.

Пример 1. В реактор с мешалкой, обратным холоцильником, термометром и капельной воронкой загружают, вес.ч: стирол 5,2, малеиновый ангицрип 4,9, азоцинитрил изомасляной кислоты 0,3, триэтиламин 0,1 и ксилол 100. о

Смесь нагревают до 130 С и перемешивают при этой температуре 2 ч.

LIBeT полученной реакционной массы по йодной шкале 60.

Выпавший сополимер отделяют от ксилола и сушат, получают 5,8 вес. ч. соолигомера (выход 589o) темно-желтого цвета с молекулярной массой 8000.

Пример 2. В реактор загружают,вес.ч: стирол 5,2, малеиновый ангидрид 4,9, триэтиламин 0,07 (0,7 n) и циклогексанон 80. Смесь нагревают до о

145 С и приливают к ней в течение 1 ч раствор 0,3 вес.ч, азодинитрила изомасляной кислоты в 20 вес. ч. циклогексанона. По окончании сополимеризации цвет реакционной массы по йодной шкале 80. Биклогексанон отгоняют в вакууме и получают 9,9 вес.ч. продукта темно-желтого цвета (выход 98%) с молекулярной массой 5000.

Пример 3. Процесс сополимеризации проводят так же, как в примере 2, но 0,7 вес. ч. (7 ) триэтиламина раст воряют в 1,5 вес.ч. (15%) воды и вносят в реактор. Бвет реакционной массы по йодной шкале 5. Получают 9,7 вес.ч. (выход 97 Ъ) соолигомера с молекулярной массой 6000.

Пример 4. Процесс сополимеризации проводят так же, как в примере 3

Р добавляя к раствору мономеров0,005 вес. ч.

Источники информацни, принятые во внимание при жспертизе

1. Патент США N 3558570, кл. 260-78,6, опублик. 1974.

2. Патент Японии N 43664, кл. 25(3)С 152; опублик. 1973 (прототип).

5 73070 (0,05ч ) триэтиламина, растворенного в

0,2 вес.ч. (2"А ) воды. живет реакционной массы по йодной шкале О. Получают

9,9 вес.ч. (выход 98%) соолигомера с молекулярной массой 10000.

Пример 5. Процесс сополимеризации проводят так же, как в примере 3, добавляя к мономерам 0,01 вес.ч. (0,1%) триатиламина в 0,5 вес.ч. 15%) воды.

Получают цвет реакционной массы по 10 йодной шкале 0 и 9,9 вес.ч. (выход 98 4) соолигомера с молекулярной массой

6000.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать чистый (неокрашенный) и с высоким выходом соолигомер.

Формула изобретения

Способ получения соолигомера стирола с малеиновым ангидридом путем соГ) 6 полимеризации соответствующих мономеров при нагревании в среде органического растворителя в присутствии радикалобразующего инициатора и азотсодержащего телогена., о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения выхода н чистоты продукта, процесс проводят в присутствии 2-20% от массы мономеров воды, инициатор вводят порционно, а телоген". используют в количестве 0,01-1% от массы мономера.

С ocT& ви тель В, Пол як о Ва

Редактор М. Ликович Техред:Н. Бабурка Корректор Е. Папп

Заказ 1451/8 Тираж 549 Подписное

HHHHAH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4