Полимерное связующее для стеклопластиков
Иллюстрации
Показать всеРеферат
0»,73О753
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.10.77 (21) 2537655/23-05 с присоединением заявки г е (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.04.80. Бюллетень М 16 (45) Дата опубликования описания 30.04.80 (51) Ч. Кл.-"
С 081 63/02
Государственный комитет (53) УДК 678.686 (088,8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения А. М. Белинков, М. И. Доронина, E. Ф. Зинин, Х.-Б. И.-М. Левин, О. В. Бобылев и А. В. Кудрявцев (71) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНОЕ СВЯЗУЮЩЕЕ ДЛЯ СТЕКЛОПЛАСТИКОВ
43 — 57
0,05 — 0,2
Изобретение относится к области получения полимерных связующих для огнестойких стеклопластиков, применяемых в качестве изоляции высоковольтного оборудования, например турбогенераторов. 5
Известно полимерное связующее для огнестойких стеклопластиков, включающее эпоксидную диановую смолу, бромсодержащую эпоксидную смолу и отвердитель— диаминодифенилметан (1). 10
Недостатком известного связующего являются низкие теплостойкость и термостабильность. Кроме этого, при горении связующего выделяется большое количество токсичного дыма. 15
Известно также, что для отверждения эпоксидных диановых и хлорсодержащпх эпоксидных смол используют фенолформальдегидные смолы (2), однако дымовыделение при горении этих композиций весь- 20 ма значительное.
Цель изобретения состоит в повышении теплостойкости и термостабильности и снижении дымовыделения при сохранении уровня огнестойкости. 25
Поставленная цель достигается тем, что полимерное связующее, включающее эпоксидную диановую смолу, бромсодержащую эпоксидную смолу и отвердитель, в качестве отвердителя содержит фенолформальде- 30 видную смолу и дополнительно аминофенол при следующем соотношении компонентов, вес. ч.:
Эпокспдная диаповая смола 45 — 55
Бромсодержащая эпоксидная смола 45 — 55
Фенолформальдегидная смола
Аминофенол
Обычно в бромсодержащих связующих, используемых для изготовления стеклопластиков, содержание брома определяется требованием огнестойкостн. Так, например, для тетрабромбпсфенольных смол время горения после отведения пламени должно быть не более 5 с, а кислородный индекс—
35 — 38%. В зарубежной практике в подобных связующих содержание брома составляет минимум 2 — 22%. Однако стеклопластики на основе связующего с таким содержанием брома имеют низкие показатели по теплостойкостп и термостабпльностп.
Снижение содержания брома в связующем приводит K повышению термостабпльности и теплостойкостп стеклопластика на его основе, но при этом уменьшается его огнестойкость.
Применение фенолформальдегидной смолы позволяет снизить содержание брома до
730753
16% и повысить термостабильность и теплостойкость (см. таблицу). Вместе с тем огнестойкость сохраняется на том же уровне и даже улучшается, что, по-видимому, связано с влиянием фенолформальдсгндной смолы, усиливающей огнегасягцне характеристики брома прн горегнш за счет выделения угля.
Термостабильность (потери веса при старении) Теплостойкость по Мартепсу, С
Скорость распространения пламенея, с
Газоотделение при 220 C
Композиция по примеру
Дымовые деления
КИ
180 С 200 "-С
220 С
1,0
1,1
1,2
1,2
1,1
8,0
7,9
8,2
8„2
8,3
38
37
37
34
0,5
0,8
0,8
0,7
0,5
0,8
l,0
2,0
1,1
1,1
200 почти не дымит
5,0
4,6
3,5
3 (сокращен срок жизни препрега) 6
2,0
180
4,5
Значительное выделение дыма
9,3
1,3
2,0
2,0
Значительное выделение дыма
170
4,5
9,8
1,2
2,9
200 контрольная (2) (ЭХД+
Ce — 010) 3,6
10
10,8
1,9
П р и м"е ч а н ие. Термостабильность оценивают по потерям в весе при старении при постоянных температурах (20 С и выше) и по газоотделению в вакууме при температурах свыше 200 С.
Пример 1. В реактор емкостью 15 л с обогревом и мешалкой заливают 1 кг ацетона, подогревают до 30 — 40 С, включают мешалку и порциями вводят 2,0 кг (47,6 вес. ч.) новолачной феполформальдегидной смолы СФ-010. Перемешивают до полного растворения при температуре 40—
50 С. Раствор сливают в емкость. Расплавляют в камере при 100 — 120 С 2,1 кг (50 вес. ч.) тетрабромдиановой смолы
УП-631. Заливают в реактор 2,1 кг толуола, поднимают температуру до 90 С, включают мешалку и заливают смолу УП-631. Перемешивание ведут при 100 С до полного растворения смолы, охлаждают реактор до
50 — 60 С, заливают 0,2 кг ацетоном и заливают в реактор предварительно расплавленную эпоксидную смолу ЭД-16 2,1 кг (50 вес. ч.) при включенной мешалке. Перемешивание ведут до полного растворения смолы, Далее в реактор заливают весь полученный раствор фенолформальдегидной новолачной смолы СФ-010 и перемешивают до полного совмещения. Ускоритель УП602/2 трис (диметиламинометил) фенол в количестве 0,0062 кг (0,1 вес. ч.) вводят за 30
1 — 2 ч до пропитки с перемешиванием в течение 0,5 ч.
Полученным раствором на лабораторной пропиточной машине пропитывают стеклоткань полотняного переплетения марки
Э-0,1. Температура по зонам в сушильной камере 90 — 100 — 110 С. Содержание летучих продуктов 0,5 — 1%, содержание смолы
40 — 42% .
Из пропитанных листов набирают пакеты и прессуют на лабораторном прессе доски толщиной 2 и 4 мм. Из изготовленных досок вырезают образцы для испытаний размером
10Х25Х2 мм на потери веса, 125Х13Х2 мм на скорость распространения пламени, 70Х 15Х10 на кислородный индекс и 120Х
Х 15Х 10 на теплостойкость.
При мер 2. Как в примере 1, но смола взята СФ-010 в количестве 1,5 кг (43 вес. ч. на 100 вес. ч. эпоксидной смолы), а ускоритель — в количестве 0,15 вес. ч. (0,027 кг).
Пример 3. Как в примере 1, но смола
СФ-010 взята в количестве 2,5 кг (57 вес. ч. на 100 вес. ч. эл. смолы).
Пример 4. Как в примере 1, но ускоритель взят в количестве 0,05 вес. ч. (0,0031 кг) .
Пример 5. Как в примере 1, но ускоритель взят в количестве 0,2 вес. ч. (0,0124 кг).
Пример 6. Взяты образцы стеклопластика, изготовленного в соответствии с прототипом.
Пример 7, Образцы стеклопластика марки ГР-4 фирмы «Сполдинг». Результаты испытаний образцов стеклопластиков, полученных в примерах 1 — 7.
Испытания на скорость распространения пламени для стеклопластиков проводят в соответствии с методикой, рекомендованной
МЭК.
730753
45 — 55
Составитель А. Акимов
Редактор И. Грузова
Техред В. Серякова
Корректор В. Дод
Заказ 767/11 Р!зд. М 292 Тираж 569 Подписное
НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, )К-35, Раушская нао., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2
Предельньш кислородный индекс (КИ) определяют в соответствии с принятой методикой (по типу Д-28б4-70). Дымовыделение оценивают визуально.
Применение данного связующего ооеспечит экономический эффект за счет повышения надежности и безопасности изделий пз стеклопластиков. Повышение надежности обусловлено повышенной огнестой костью, теплостойкостью и термостабильностью системы, а безопасность обусловлена снижением уровня выделения дыма. Стеклопластики на этом связующем могут применяться для изоляции турбо- и гидрогенераторов, электрических машин и аппаратов, где требуется повышенная надежность и пожаробезопасность.
Формула изобретения
Полимерное связующее для стеклопластиков, включающее эпоксидную диановую смолу, бромсодержащую эпоксидную смолу и отвердитель, отличающееся тем, что, с целью повышения теплостойкостп, термостабильности и снижения дымовыделения
5 при сохранении уровня огнестойкости, в качестве отвердителя она содержит фенолформальдегпдную смолу и дополнительно аминофенол при следующем соотношении компонентов, вес, ч.:
10 Эпоксидная дпановая смола 45 — 55
Бромсодержащая эпоксидная смола
Фенолформальдегидная смола 43 — 57
15 Аминофенол 0,005 — 0,2
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Проспект фирмы «Doxv Chemical», 1975.
2. Х. Лп, к. Невплл, «Справочное руко20 водство по эпоксидным смолам», М., «Энергия», 1973, с. 30б.