Композиция на основе олигоорганосилоксанов

Композиция на основе олигоорганосилоксанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ОЛИГООРГАНОСИЛОКСАНОВ , содержащих радикалы с ненасыщенной связью и гидридные группы, платинового катализатора и ин гибитора реакции полиприсоединения , отличающаяся т%эм, что, с целью увеличения жизнеспособности композиции, в качестве ингибитора она содержит хаорметилтриизоцианатосилан , при следующем соотношении компонентов, мас.%: Олигоорганосилоксаны 94,5-98,86 Платиновый катализатор0 ,1-1,0 ХлорметилтриизоО S цианатосилан 0,04-4,5

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (191 (111

9 А

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

О, 1-1,0 затор

Хлорметилтриизоцианатосилан

0,04-4,5 Я

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

fl0 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2713828/23-05 (22) 15.01. 79 (46) 23.03.84.Бюл. У 11 (72) Л.М.Блех, С.P.Íàíóøüÿí, В.В.Северный, В.П.Козюков, Е.B. Музовская и И.А.Свириденко (53) 678.84.045(088.8) (56) 1. Патент США Ф 3697473, кл. 260-37, опублик. 10.10.72.

2. Патент США Г - 3188299, кл. 260-46.5, опублик. 08.06.65.

3. Патент США .- 3344 111, кл. 260-46.5, опублик. 26.09.67

4. Патент СШЛ В 3882083, кл. 260-46.5, опублик. 1975.

3 @ С 08 l 83/04 ° С 08 К 5/54 (54) (57) КОМПОЗИЦИЯ HA ОСНОВЕ ОЛИГООРГАНОСИЛОКСАНОВ, содержащих радикалы с ненасыщенной связью и гидридные группы, платинового катализатора и ин гибитора реакции полиприсоединения, отличающаяся щм, что, с целью увеличения жизнеспособности композиции, в качестве ингибитора она содержит хлорметилтриизоцианатосилан, при следующем соотношении компонентов, мас.7:

Олигоорганосилоксаны 94,5-98,86

Платиновый катали731779

О, 1-1,0

Изобретение относится к области химии полимеров, а именно к композиционным материалам на основе олигоорганосилоксанов или низкомолекулярных каучуков, в составе которых имеются гидридные группы и заместители с ненасьпценной связью.

Указанные композиции могут быть использованы в качестве герметизирующих изолирующих или пропиточно зали 10 вочных компаундов (составов без растворителя), употребляемых в электронной или электротехнической промышленности.

Известны композиции на основе низкомолекулярного винилсодержащего каучука, олигоорганогидридсилоксана и платинового катализатора, которые обладают удовлетворительными физикомеханическими и электрическими харак- 20 теристиками(1 ).

Отверждение таких композиций проходит по реакции полиприсоединения, В под действием платинового катализатора и протекает с высокой скоростью 25 при температуре 150 C. При темперао туре ниже 100 С скорость реакции соответственно уменьшается, однако и в этом случае происходит значительный рост вязкости состава.

Это делает, невозможным длительное хранение продукта на складе в присутствии катализатора и ограничивает тех нологические возможности применения составов.

Известны композиции, отверждаемые по реакции полиприсоединения, которые содержат различные химические соединения, являющиеся ингибиторами этой реакции. Зти соединения блокируют действие платинового катали40 затора при температуре до 100 С.

В качестве таких соединений, оказывающих ингибирующее воздействие на систему олигоорганосилоксан — платино45 вый -катализатор, применяют пиридин и его алкилзамещенные гомологи f2) акрилонитрил или галоидакрилонитрилГ3 ). Нрименение указанных соединений приводит к положительному результату, но при этом возникают проблемы, свя занные с неблагоприятным органолепти-. ческим или биологическим воздействием вносимых добавок.

Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и достигаемому результату является композиция(4) в состав которой входят

Олефинорганополисилоксан, состоящий из следующих структурных единиц, мол.7:

CgHgSi0 j 39

CH3Si03(z t5 (СН ) $Ю 30

СН -СH (СН 3) S i 0 20 (СН3) $ 0„

Гидридполисилоксан структурной формулы

С6Н $ ГО$хН(СНЗ)2А

Платиновый катализатор

Аминосилан формулы

Н И(Сф ИН(СН ) $ (ОСН) в качестве ингибитора реакции полиприсоединения.

Недостатком данной композиции являI ется малый срок ее жизнеспособности.

- о

Например, при 50 С время до полного гелеобразования не превышает 1 суток.

Целью изобретения является увеличение жизнеспособности композиции.

Поставленная цель достигается тем, что композиция на основе олигоорганосилоксанов, содержащих радикалы с ненасыщенной связью и гидридные груп- пы и платинового катализатора, содержит в качестве ингибитора реакции полиприсоединени, соединение формулы CXCH2$i(NC0)8 -хлорметилтриизоцианатосилан при следующем соотношении компонентов, мас.7:

Олигоорганосилоксаны 94,5"98,86

Платиновый катализатор (Н2Р+С?66Н20)

Хлорметилтриизоцианатосилан 0,04-4,5

Добавка указанного соединения позволяет предотвратить преждевременное гелеобразование композиции в ус-. ловиях технологического процесса и продлить срок хранения композиции в складских условиях до 6-8 мес. В качестве основы данной композиции могут быть использованы смеси олигоорганосилоксанов, содержащие ненасыщенные звенья и гидридные группы в различных компонентах, или же олигоорганосилоксан, содержащий одновременно ненасьпценные

Нример1.

23 г олигомера, имеющего структурную формулу

Щъ аваев СНЗ ЕКЗ

I I

g9- f Q -9)- j3i -O y/ J= (< = 6 J - f k = O ) — и у

Звал И СИ СК

Вре выд

Тангенс

Электрическая

КонцентПример, Р угла диэлектрических потерь при 50 Гц. рация ингибитора, мас.7 ки прочность кВ/мм 2 пот жиз особ

)сут

0,0016

0,0014

25-30 130 5, 5

25-30 30 85

200

1 1,0

2 0,04

170

3 731 смешивают с 0,07 r ((00,3 мас.7) 17.-ного раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропаноле и 0,24 г (1,0 мас.7) хлорметилтриизоцианатосилана. С помощью вискозиметра Хепплера определяют зависимость динамической вязкости образца от времени . термостатирования. Температура термостатирования 901-0,05 С.

В процессе термостатирования вяз- )O кость образца возрастает незначительно. При нагревании образца, помещенного в форму иэ фторопласта до 150 С, о образец превращается в гель через

15-25 мин. Через 15 ч термостатиро.вания в укаэанных условиях получен твердый нерастворимый продукт. Вязкость аналогичного образца, не содержащего ингибитор, в течение 30 мин возрастает на порядок. 20

Приме р2.

67 г блоксополимера вязкостью

10000 сП, имеющего общую формулу 3 +3 ) 3

11 Cg (51-0) — (й-0)-(S1-0) — С1Н1 >5

1 I

S щ g y

СИ Ж Ж3 ФИаСН где 1т1 = 2-3; и = 100, смешивают с

26 8 олигомера с вязкостью 8 сП имею1 и

30 щего общую формулу

С (3

I ЕЗ)1 «-О ойдо-«- О- Я-81-0 ) и оа н сн

0,9 r (1 мас.7) 1Х-ного раствора плитинохлористого водородной кислоты и 0,04 г (О,04 мас.7) хлорметилтриизоцианатосилана. 40

Полученная смесь имеет вязкость

2000 сП..",авеску смеси в 15 г термостатируют при 150 С в течение. 6 ч. о

В результате получают раэноподобный продукт. Большую часть смеси выдер- 45

779 4 живают на воздухе при комнатной температуре в течение 10 месяцев. Вязкость композиции после хранения составляет 3000 сП. После длительного хранения навеску образца, содержащего ингибитор, термостатируют при

150 С в течение 6 ч. В результате о получен резиноподобный продукт по своим механическим характеристикам эквивалентный предыдущему. Аналогичная смесь, не содержащая ингибитор, через 2 суток после выдержки на воздухе превращается в резиноподобный продукт.

ПримерЗ.

64 г олигомера общей формулы

СЬНЮ СН5

I сн151 0 (51 о 1/ ) (51 О ) j + 1 Я сиj)3

С вил

5i- 0смешивают с 58,6 г олигомера общей формулы

С,Н СН1 СН1

I 1 I си,— 51-а (-51-0»,)-(5 -о)-(51-0-3 51 сна)51

»с ! си н

0,37 г (0,3 мас.7) платинового катализатора по примеру 1 и 5,5 г (4,5 мас.Е) хлорметилтрииэоцианатосилана. Исходная вязкость смеси

2300 сП. После смешения навеску образца нагревают при 150 С в течение .

15 ч. Через 0,5 ч образец эагелировал, а после 15 ч термостатирования представлял собой твердый нерастворимый полимер.

Большую часть образца хранят на открытом воздухе в течение 8 месяцев. B конце. срока хранения вязкость образца составляет 3500 сП.

При термической обработке образца в описанных выше условиях также получен твердый нерастворимый продукт.

Свойства композиций, полученных по примерам 1 3 приведены в таблице.

731779

Продолжение таблицы

26 0,0015

132

300

4,5 по прототипу .0

26

130

О, 0015

Редактор О.Юркова Техред И.Метелева

Корректор М.Шароши

Заказ 2354/2 Тираж 469 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,. Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Полученные данные свидетельствуют о том, что применение предлагаемого ингибитора позволяет получить композиции, длительное время сохраняющие жизнеспособность в условиях хранения ..

Время жизни композиции увеличивается более, чем в 10 раз.

Диэлектрические и физико-механические свойства остаются без изменения.