Способ очистки углеводородов с2-с8

Способ очистки углеводородов с2-с8

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

!

" Й2225

Союэ Советских

Социалистических

Респубпии

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61 ) До пол н ител ьн ое к H BT. с вид-ву (22) Заявлено 22.12.77 (2! ) 255844g/23 4. (51)M. Кл.

С 07 С 7/01 с присоединением заявки №

Государстввнный комитет

СССР (23) Приоритет по делам нзооретеннй и открытий

Опубликовано 05.05.80, Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 07 05 80 (5З) АК 665. . 542 (088.8) E. А. Буланов, Б. А. Сараев, С. КХ Павлов, В. В. Смирнов, А. Н. Бушин, Г. A. Степанов, E. Я. Мандельштам, Вю А . Кормер, Н. A. Калиничева, В. И. Бутин, В, В. Сазыкин, Б. И. Пантух и В. А. Васильев (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДОВ

С -С Изобретение относится к способу очистки углеводородов, в частности углеводородов С -СВ, которые являются исходными мономерами и .растворителями в попимеризации, от примесей, мешаю-5 щих попимеризации. Наиболее жесткие требования к чистоте мономера и растворителя предъявляются при проведении стереорегупярной попимеризации. Основными примесями-ядами такой попимериiÎ зации являются ацетиленовые соединения, циклопентадиен, кислород-, азот- и серусодержашие соединения. Присутствие этих соединений отрицательно сказывается на кинетике процесса полимеризации и качестве получаемого каучука.

Дпя стереорегулярной полимеризации изопрена допускается следующее содержание в нем микропримесей, ррт (вес.%); ацетиленовые соединения не более 3 (0,0003), циклопентадиен не более 2 (0,0002), карбонильные соединения не более 3 (0,0003), азотсодержащие соединения не более 3 (0,0003) °

Известен способ очистки диолефинов эт примесей, мешающих полимеризации, смесью а) щелочного металла ипи сппазов щелочных металлов, или их органических соединений формулы AR где А— щепочный металл, R — одновелентный алифатический, циклоалифатический, ароматический радиал, содержащий 1-15 атомов углерода, и б) соединения общей формулы (МеК )Х, где Ме — бор, алюминий, галлий, индий, талпий, К может быть тем же самым ипи отличным и представлять прямолинейный или разветвленный апифатический, циклоалифатический, ароматический или арипапифатический углеводородный радикал, алкокси- или арипокси группу или атом водорода, или атом хлора и где по крайней мере одним из заместителей является углеводородный радикал, Х-1 ипи 2. Мопьное соотношение между компонентами a) и б) 20:1 — 1:20. Очистку осуществляют при общем количестве компонентов а) и б) 0,1-10 вес. ч. на 100 вес.ч.

732225

5 l0

20

35 х, + A1 — Н (I)

Х 2

3 диолефина и температуре 0-80 С. Проо цесс можно проводить в инертном углеводороде jl j.

Основным недостатком этого способа является наличие в очищающей системе способного к самовозгоранию чистого щелочного металла, проявляющего значительную полимеризующую активность.

Присутствие в этой системе соединения формулы А R также приводит к значительK ной полимеризации диолефинов.

К предлагаемому способу наиболее близок способ очистки углеводородов от примесей, мешающих полимеризации, путем обработки их алюминийорганическим соединением, например триэтилалюминием .трифенилалюминием, трипропилалюминием, этилалюминийхлоридом, диэтилалюминийхлоридом, в среде углеводорода при 40 С

I и содержании алюминийорганического соединения 0,25-5,0% P).

Недостатком способа является невысокая глубина очистки, так как способ не обеспечивает очистки углеводородов от пиклопентадиена.

Целью изобретения является повышение глубины очисткй.

Цель достигается тем, что в способе очистки углеводородов С -С от примесей, мешающих полимеризации, путем обработки лри повышенной температуре алюминийорганическим соединением в качестве последнего используют соединение общей формулы

4 водороды, например толуол, гексан, или очищаемый углеводород. Содержание реагента в шихте 0,1 — 10 вес.%. Очистку проводят при 20-100ОС в течение 0,1

4 ч.

Способ осуществляют следующим об— разом.

Очишаемый углеводород в смеси с алюминийорганическим соединением направляют в реактор и по истечении необ— ходимого времени контакта смесь отво— дят в отгонную колонку, с верха которой отбирают очищенный углеводород, а из куба- смеси исходного алюминийорганического соединения и продуктов его взаимодействия с примесями, которую направляют далее в рецикп на повторное смешение с новой порцией очищаемых углеводородов.

Такой способ обеспечивает многократнее использование алюминийорганического соединения.

Пример 1. В сухую, заполненную аргоном стекляную ампулу вводят 90 r толуола, после чего в токе аргона вносят

10 Г вещества формулы (изо С4 Н )<

AC-5-А6(изо-C Н ) . Ампулу герметич4 92 но закрывают и помещают в термостат, где выдерживают в течение 1 ч при а

20 С и перемешивании. Затем, толуол отгоняют и анализируют на содержание микропримесей.

Результаты очистки следующие: содержание циклопентадиена и воды в толуоле до очистки 0,0103 и 0,0200 вес.% соответственно, в то время как после опыта 0,0002 и 0,0004 вес.%.

40 х, — А1... (П) 5 где R — С2-С алкил;

Х„- С -С - алкил, галоид;

Х - С2С - тиоалкил, gp,g 2 где R2 и R3 — C2 6 алкил, Ме — щелочной металл, или смесь соединения формулы Х с соединением общей формулы где Х - галоид, Сд-С6- алкил;

R4 и Р— С -С алкил, при весовом

Б и соотношении между соединениями 1 и II„ равном 1:1-2.

В качестве растворителя используют .алрфатические или ароматические углеПример 2. B сухую, заполненную аргоном и охлажденную металлическую ампулу вводят 95 г жидкого этилена и в токе аргона 5 г вещества следующей формулы (изо-С: Н ) AOSK. Ампулу герметично закрывают и выдерживают при

20 С в течение 1 ч при перемешивании.

После этого этилен из ампулы переиспаряюти анализируют на содержание микропри месей.

Результаты очистки следующие: содержание этилмеркаптана и воды в этилене до опыта 0,0073 и 0,0020 вес.% соответственно, в то время как после опыта 0,0001 и 0,0001 вес.%.

Пример 3. В ампулу по примеру

1 вводят 89,9 r стирола, после чего в токе аргона вносят 0,05 г диэтилалюминийхлорида формулы (С Н ) ЛКСС и

0,05 г вещества формулы ((: Н ) АК5К в токе ксилола. Ампулу герметично закры5 732 вают и помешают в термостат, где выдерживают 4 ч при 80 С и перемешивао нии. Затем стирол отгоняют и анализируют на содержание микропримесей.

Результаты очистки следующие: содержание циклопентадиена и карбонильных соединений в стироле до опыта

0,0006 и 0,0021 вес.% соответственно, в то время как после опыта 0,00003 и 0,0001 вес.%. 1(Пример 4. В ампулу по примеру

1 заливают 93 r изопрена, после чего в токе аргона вводят 3 r вещества следующей формулы (С Н 5) А0 (изо-С4Н9 2 в 4 r изопрена. Ампулу герметично зак.рывают и помешают в термостат, где вы— о держивают 1 ч при 40 С и перемешивании. Затем изопрен отгоняют и анализируют на содержание спиртов.

Результаты очистки следующие:

20 содержание спиртов в изопрене до опыта

0,0025, в то время как после него

0,0001 вес.%, Пример 5. В ампулу по примеру .1 вводят 99 r пиперилена и в токе аргона вносят 1 r вещества формулы . (С Н„. Я) -АВОСЮ(С Н ), затем ампулу герметично закрывают и помешают в термостат, где выдерживают 1 ч при о

20 С и перемешивании. После этого пиперилен отгоняют и аналнзируют на содержание микропримесей.

Результаты очистки следующие: содержание циклопентадиена и карбонильных соединений в пиперилене до опыта

0,0020 и 0,0210 вес.% соответственно, в то время как после опыта 0,00005 и

0,0002 вес.%.

Пример 6. В ампулу по примеру

1 вводят 98 г изопентана и в токе аргона 1 г концентрированного вещества следующей формулы (изо-С4Н )) ГСВГ и 1 г вещества следующей формулы ((изо-С Н ) М) Ь Ампулу герметично закрывают и помещают в термастат, где выдерживают 0,1 ч при 100 С и перемешивании. Затем изопентан отгоняют и анализнруют на содержание микропримесей.

Результаты очистки следующие:

50 содержание С(,-ацетиленовых и азотсодержащих соединений в изопентане до опыта 0,004 и 0,001 вес.% соответственно, в то время как после опыта

0,0001 и 0,0001 вес.%.

Пример 7. В сухую, заполненную аргоном ампулу из стекла вводят

90 r толуола и в токе аргона вносят

225 о

2,5 г вещества формулы (Q H ) Ag gg в 25 г толуола и 5г вещества формулы (С Н . ), ЛР.Ампулу герметично закрывают и йомещают в термостат, где выдерживают 1 ч при 25 С и перемешивании.

Результаты очистки следующие: содержание пиклопентадиена в толуоле цо опыта 0,0103 вес.%, после опыта

0.0001 вес.%.

Пример 8. В ампулу по примеру

1 вводят 90 г толуола и в токе аргона вносят 4,5 г Ьещества формулы((С Н АВ) 5 и 5,5 r триэтилалюминия (С

АС. Затем ампулу герметично закрывают и помещают в термостат, где выдерживао ют 1 ч при 25 С и перемешивании. После этого толуол отгоняют и анализируют на содержание микропримесей. Результаты очистки следующие: содержание циклопентадиена и воды в толуоле до опыта

0,0103 и 0,0200 вес.% соответственно„ в то время как после опыта 0,0004 и

0,00005 вес.%.

Формула изобретения Способ очистки углеводородов С -С от примесей, мешающих полимеризации, путем обработки алюминийорганическим соединением при повышенной температуре в cpeqe углеводорода, о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью повышения глубины очистки, в качестве алюминийорганического соецинения используют соецинение общей формулы х„

А1 — 8„(!) 2 г.це R< — С -С - алкил;

Մ— С -С - алкил, галоиц;

Х вЂ” С -С вЂ” тиоалкил,-g Р 2.

2 2 6 5 К1С,, Ъ где R< и R„- С -С6- алкил, Ме - me-2 лочной металл или смесь соединения форм лы (с соединением общей формулы

yRr

Х вЂ” А1 (П)

Bg гце Х вЂ” С -С6- алкил галоидр

R4 и «9 — С -С6- алкил, "5 2 при весовом соотношении между соединениями формул Z и Il; равном 1:1-2.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании% 869780, кл. 2/3/В. опублик. 1961, 2, Патент Великобритании . А 1094787, кл. C 5 Е, опублик, 1 367 (прототип).