Способ получения ариламидов щавелевой кислоты

Способ получения ариламидов щавелевой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕДЬСТВУ

„„732248

1 (61) Дополнительное к авт. сеид-ву— (51}М, Кл.2 (22) Заявлено 2811.77 (21) 2546797/23-04 с присоединением заявки №

С 07 C 103/375

С 07 С 102/04

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий (23) Приоритет

Опубликовано 0505,80. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания 080580 (53) УДК 547.461 ° .2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М.О. Лозинский, Б.И. Штейсельбейн, В.Н. Завацкий, Л С. Кудрявцева, A.Ô. Шиванюк, С Н. Благова, И К, Пигута, О.И. Лебедько, A Ï. Никифорова, О.Н. Николаева и Б.В, Саутин (71) Заявитель

Институт органической химии AH Украинской ССР (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛАМИДОВ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ

8 в,.

>Н- СО-СΠ— >H он но

Х I х хн- С вЂ” С -3TH.

Изобретение относится к способам получения химических добавок для полимерных материалов, а именно к способу получения диариламидов щавелевой кислоты, которые могут найти при. менение в качестве светостабилизаторов для защиты полимеров от воздействия Уф-излучения, Известен способ получения диариламидов щавелевой кислоты общей формулы

II 11

О 0 ,где Х вЂ” водород, хлор, С„-С„-алкил, фенил, циклогексил, взаимодействием соответствующих аминоЭ .с щавелевой кислотой в среде органических растворителей, образующих с выделяющейся при реакции водой аэеотропы (1) . 25

Недостатками способа являются технологические трудности, связанные с применением органических растворителей; необходимость использования их в больших количествах для проведе g() ния процесса и очистки целевого продукта; низкое качество последнего (после двух перекристаллизаций целевой продукт имеет растянутую (4 С) температуру плавления, К предлагаемому способу наиболее близок способ получения диариламидов щавелевой кислоты общей формулы где R — алкил, алкок сил, галоген, фенил и др взаимодействием ариламинов с производным щавелевой кислоты — диэтилоксалатом в среде органических растворителей ° Выход целевого продукта

80-86,5Ъ (2).

Недостатками этого способа являются необходимость применения в качестве исходного сырья дорогостоящего диэтилоксалата, который получают, как правило, этерификацией щавелевой кислоты спиртом; использование в синтезе и для выделения продуктов больших количеств растворителей; многостадийность технологии, включающей трудоемкие операции фильтрования, 732248 промывки, сушки, а также наличие значительных количеств отходов растворителей, которые требуют аппаратуры для регенерации; недостаточно высокий выход целевого продукта °

Целью изобретения является удешевление и упрощение технологии процесса, повышение выхода и расширение ассортимента целевого продукта.

Предлагается способ получения диариламидов щавелевой кислоты общей формулы где R R — в одород, алкил, алкоксил, дифторметоксил, дифторметилсульфонил: или R — водород, метил, R — дифтор1 метоксил, взаимодействием соответствующих ариламинов с дигидратом щавелевой кислоты в расплаве исходных реагентов.

В тех случаях, когда взаимодействие ариламина с дигидратом щавелевой кислоты протекает медленно и с пониженным выходом целевого продукта, процесс проводят в присутствии каталитических количеств спиртов C„ -С4.

Отличительными особенностями способа являются использование в качестве производного щавелевой кислоты ее дигидрата и проведение процесса в расплаве исходных реагентов, с применением в случае необходимости катилитических количеств спиртов С -С+.

Пример 1, Ди-(л-толил)-амид щавелевой кислоты.

В лабораторный горизонтальный стальной смеситель типа ВернераПфляйдерера емкостью 3 л, снабженный двумя Z-образными лопастями для перемешивания, рубашкой, в которой подведен масляный обогрев, нисходящим холодильником и приемником, загружают 1078 г (10 моль) п-толуидина, 630 r (5 моль) дигидрата щавелевой кислоты, Затем включают перемешивание и обогрев, температуру в рубашке повышают до 170-190 С, В процессе повышения температуры отгоняется вода, которая образуется в ходе реакции.

Отгонка продолжается 2-2,5 ч. После отбора расчетного количества воды выключают обогрев и охлаждают, Выход диоксамида 1320 r (95% ); т.пл. 264269 С.

П, р и м е р 2 . Ди- (и-дифт орметоксифенил) -амид щавелевой кислоты, В смеситель по примеру 1 загружают 636 г (4 моль) и-дифторметоксианилина и 252 г (2 моль) дигидрата щавелевой кислоты, после чего включают перемешивание и обогрев. При температуре в рубашке 180 С в течение 2 ч отгоняют расчетное количество воды, образующейся в ходе реакции, и охлаждают. Выход 675 г (93%)> т,пл, 224"2?6 С, Найдено,Ъ: F ?0,18; 20,91, Вычислено,Ъ: F 20,48, Пример 3. Ди- (п-метоксифенил) -амид щавелевой кислоты.

В смеситель по примеру 1 загружают 252 г (2 моль) дигидрата щавелевой кислоты, 492 r (4 моль) п-анизидина и 50 r этилового спирта, Смесь перемешивают, нагревают до 8090 С в течение 10-15 мин, а затем повышают температуру до 180 С в течение 4-5 ч, отгоняют воду образующуюся в результате реакции, и охлаждают, Выход 540 r (90%); т. пл, 269271 С.

Аналогично получают ди-(п-дифторметилсульфонилфенил)-амид щавелевой кислоты, выход 90%;т.пл. 360 С .

Найдено,Ъ: 15,95; 15,92.

Вычислено,Ъ: F 16,24, Пример 4. N-Фенил, И -(п-диЩ фторметоксифенил)-амид щавелевой кислоты.

В смеситель по примеру 1 загружают

465 г (5 моль) анилина и 630 г(5 моль) дигидрата щавелевой кислоты, затем включают перемешивание и обогрев и при 120 С в течение 1 ч отгоняют расчетное количество образующейся в ходе реакции воды. Далее приливают

795 г (5 моль) и-дифторметоксианилина, повышают температуру до 170-180 С и в течение 4-5 ч отгоняют воду, которая образуется в ходе реакции. Реакционную смесь охлаждают, промывают уксусной кислотой и сушат, Выход

1260 г (89%), т.пл. 196-198 С.

Найдено,Ъ:Р12,23, 12,13; N 9,44, 9,48.

Вычислено,%: F 12,41; N 9,15 °

Предложенный способ позволяет существенно удешевить и упростить тех40 нологию процесса благодаря использованию доступного исходного сырья, воэможности организовать одно- стадийный, малооперационный, малоотходный технологический процесс без применения органических растворителей, увеличить выход целевого продукта до 88-95% и расширить его ассортимент — получить новые ариламиды щавелевой кислоты: ди-(п-дифторметил50 сульфонилфенил) -амид щавелевой кислоты и N-фенил-N — (и-дифторметоксифе/ нил) -амид щавелевой кислоты.

Формула изобретения

5S

1. Способ получения диариламидов щавелевой кислоты общей формулы

Я

В бО 1

MH- C0-С0-КК

R-R — водород алкил, алкоксил, 1 дифторметоксил, дифтормет илс ульф онил б5 или

732248

Составитель Г. Антонова

Редактор 3. Бородкина Техред Н.Бабурка r Корректор В Бутяга

Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитЕта СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1649/16

Филиал ППП . Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

R — водород, метил, R — дифтор ( метоксил, взаимодействием соответствующих ариламинов с производным щавелевой кислоты, отличающийся тем, что, с целью удеуевления и упрощения технологии процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевого продукта, в качестве производного щавелевой кислоты используют ее дигидрат и процесс ведут в расплаве исходных реагентов.

2. Способ,по п. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что процесс проводят

s присутствии каталитических количест в с пирт ов С -Сд .

5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. Патент Швейцарии Р 389239, кл. 39в, 22/01, опублик. 1965.

2. Патент CtOA 9 390633, кл. 260/4792, опублик. 1975 (прототип) °