Диоксиазонафталины,как азосоставляющие для дис-или трисазокрасителей

Диоксиазонафталины,как азосоставляющие для дис-или трисазокрасителей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ВСЕ . О!ОЭИА

sQ;,.„. Е

Союз Советскик

Социалистических

Республик

<1>732253

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ИТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 05087р (21) 2418758/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет—

Опубликовано 0505.80. Бюллетень ¹ 17

Дата опубликования описания 0805,80

Р1 М К 2

С 07 С 143/42

С 09 В 62/08

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДИ 5 47 . 65 4 . . 3 (088. 8) (72) Авторы изобретения

M.A. Чекалин, Н.A. Жукова и В.В. Соловей (71) Заявитель (54). ДИОКСИАЗОНАФТАЛИНЫ KAK АЗОСОСТАВЛЯЮЩИЕ

ДЛЯ ДИС- ИЛИ ТРИСАЗОКРАСИТЕЛЕЙ ф N=Ю-(= ф

+

V Ì1

Изобретение относится к синтезу новых диоксиаэонафталинов, которые могут быть использованы как аэосоставляющие для синтеза дис- или трис- 5 аэокрасителей.

Известны аэонафталины формулы которые близки по структуре к новым соединениям и могут быть использованы как моноазокрасители fl) .

Однако аэонафталины не имеют электронодонорных групп и поэтому не могут быть применены в качестве 20 азосоставляющих для синтеза дис- или трисазокрасителей.

В литературе отсутствуют сведения о диоксиазонафталинах, которые вместе с тем обладают ценными свойствами.25

Целью изобретения является расширение сырьевой базы аэосоставляющих для синтеза дис- или трисазокрасите лей, обладающих улучшенными свойствами. 30

Предлагаются диоксиазонафталины общей формулы где R — БОЭН, SO2NHCH, SO NCH C6 Н

n = 1 или 2, как аэосоставляющие для дис- или трисазокрасителей получают действием в водной среде при комнатной температуре сульфита натрия илн солей одновалентной меди на диазосоединение общей формулы где к Н СьН ЯО СН Сь Н ЯО

Н„ и и имеют вйшеуказанные значения, Реакцию с сульфитом натрия целесообразно проводить в уксуснокислой среде в присутствии ацетата натрия при следующем соотношении компонен732253

Полученную 8, 8 -ди- (о-бензолсуль1 фонилокси) -2,2 -азонафталин-б, б -дисульфокислоту (Na-соль) обрабатывают при 90 С 100 мл 10Ъ-ного едкого нато ра в течение 1 ч, подкисляют соляной кислотой, отфильтровывают выпавший осадок и сушат. Получают 5,0 r 8,8 !

-диокси-2,2 -азонафталин-б, б -дисульфокислоты, выход 87, 4Ъ. Затем переосаждают уксуснокислым натрием, отмывают зтиловым спиртом .

Найдено,%: С 45,97; Н 2,405;

N 5,25; S 12,23.

С2 Й N2S20BNay 1/2 Н20.

Вычислено, Ъ: С 45, 54; Н 2,29;

N 5,31; S 12,158.

I f

Пример 2. 8,8 -Диокси-2,2

-азонафталин-б, б -дисульфокислота.

4,? 8 г 8-окси-2-аминонафталин-6-с ульф ок ис лоты растворяют в 1 О О мл воды с добавлением соды, подкисляют соляной кислотой (6,0 мл 41Ъ-ной) и диазотируют 30Ъ-ным нитритом нат рия, 5,7 r сернокислой меди растворяют в 20 мл воды при 80 С, к полученному раствору приливают б мл 25Ъ-ного аммиака и 1,4 г солянокислого гид.роксиламина, растворенного в 8 мл воды.

Диазораствор 8-окси-2-аминонафталин-б -сульфокислоты приливают к раствору медноаммиачного комплекса, размешивают, высаливают уксуснокислым натром, фильтруют выпавший осадок и

50 тов: на 1 моль диазосоединения 0,51,0 моль сульфита натрия.

Пример 1. 8,8 -Диокси-2,2

-азонафталин-6, б -дисульфокислота.

К раствору 9,12 г о-бензосульфонилокси-$-кислоты в 125 мл воды и

2,12 г соды добавляют 7,5 мл концентрированной соляной кислоты и диазотируют ЗОЪ-ным раствором нитрита натрия при 0 3 С. По окончании диаэо0 тирования добавляют уксуснокислый натрий до рН 4,5-5,0 и 1,52 г безводного сульфита натрия в 10 мл воды

О

1 размешивают при 17-20 С в течение

2-3 ч, отфильтровывают выпавший осадок, промывают водой, отжимают и сушат. Получают 6,15 г 8,8 -ди-(о-бензолсульфонилокси)-2,2 -азонафталин-6,6 -дисульфокислоты(натриевой соли) .

Выход 67,8Ъ. Перекристаллизация из воды.

Найдено,Ъ: С 45,62; Н 3,05; 2О

N 3,23; S 15,88.

С, Н, И Б О„Na ЗН О.

Вычислейо,Ъ: С 46,93; H 3 13;

N 3,34; Я 16,32. сушат. Получают /,8 г 60,6Ъ-ной 8,8 —

-диокси-2, 2 -аэонафталин-б, б -дисульфокислоты, Выход 91Ъ.

Пример 3. 5,5 -Диокси-1,1

1 I

-азонафталин-7, 7 -дисульфокислота (калиевая соль) °

К раствору 3,78 r (100Ъ-ный о-бензолсульфонилоксикислоты в 100 мл воды с 1,1 г соды приливают 3,5 мл концентрированной соляной кислоты и диазотируют ЗОЪ-ным нитритом натрия

О при 0-3 С в течение 1-2 ч, затем добавляют уксуснокислый натрий до рН

4, 5-5, О, 0,7 г безводного сульфита натрия в 10 мл воды, размешивают в течение 2-3 ч, фильтруют выпавший осадок и сушат. Получают 4,9 r

61 Ъ-ной 5, 5 -ди- (о-бензолсульфонилокси) -1, 1-азонафталин-7, 7 -дисульфокислоты (натриевой соли), выход 75Ъ °

Образовавшуюся дисульфокислоту обрабатывают 10Ъ-ным раствором едкого натра при 90 С, подкисляют соляо ной кислотой, фильтруют выпавший осадок и сушат. Получают 1,74 г (70Ъной) 5, 5 -диокси-1,1 -азонафталин-7,7 -дисульфокислоты (натриевой соли), выход 63Ъ.

Переосаждением уксуснокислым калием и обработкой этиловым спиртом получают калиевую соль.

Найдено,Ъ: С 39,965; H 2,995;

N 4,475; S 9,095.

С2р Н И28д Оэ K < 3H20

Вычислено, Ъ: С 39,72; Н 2,97;

N 4,63; 8 10,6.

Пример 4. 8,8 -Диокси-1 1

-аэонафталин-3, 3, б, б -тетрасульфокислота.

К раствору 3,41 г 87,69Ъ-ной 1,8-аминонафтол-Ç,б-дисульфокислоты в 100 мл воды с 0,55 r соды приливают 3,5 мл концентрированной. соляной кислоты, затем диаэотируют 2,5 м,.

ЗОЪ-ного раствора нитрита натрия .при

0-3 С, доводят рН до 4,5-5,0 уксуснокислым натрием, добавляют О, 7 г безводного сульфита натрия в 10 мл воды, размешивают в течение 2 ч, высаливают хлористым калием, фильтруют и сушат„ Получают 0,29 r 8,8 -диокси-!

-1,1 -азонафталин-3,3,6,6 -тетраI сульфокислоты, выход 10Ъ, Переосаждают ацетатом к алия, отмыв ают этиловым спиртом.

Найдено,%: С 31,99; H 2,55;

И 3,85; S 15,21.

С2о Н о S+ 192 0 4 КФ 4Н О Ъ:

Вычислено, Ъ: С 30, 3; Н 2, 26;

N 3,51; S 16,1 °

Аналогично получают вещества, приведенные в таблице.

732253

238,5-240

So2cn o112oSo н он он

NH2

206-207.0 ф

МН

I н. 02$

4r

1 Н6 ои о21

02И вЂ” 011

6 147-148

СНЪ 14- 02

"Ь

Формула изобретения

Диоксиазонафталины общей формулы 35

OH 0H ми-(ф (>s)n

Составитель Г. Титова

Редактор 3. ородкина ТехредН.Бабурка Корректор В . Бут яга

Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1649/16

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

$02

СН2

СН2

Офо н

02$

l 2

I бН2

o$o3H где Н вЂ” « Н, ЗО,ИНСН„БО цСН С Н

H п =1 или 2, как азосоставляющие для дис- или трис"азокрасителей, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

40 1. Патент Германии 9 78?25, кл. 12* g 12, 1896.