Способ получения натриевых солей моносульфокислот - диметилили -диэтиланилина

Способ получения натриевых солей моносульфокислот - диметилили -диэтиланилина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

<11?32255

К ASTOPCKOMV CIH атЕЛЬСтВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявленс) 130677 (21) 2495850/23-04

Р1)М. Кл, С 07 С 143/58!/

С 09 В 43/02 с присоединением заявки ¹â€”

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 050580 Бюллетень ¹ 17 (53) УДЯ 547. 551 ° 52 ° . 07 (088 ° S) Дата опубликования описания 050580 (72) Автор изобретения

Р.Н.Хелевин (71 ) За ив и тел ь (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ HATP HEBblX COJIE A

МОНОСУЛЬФОКИСЛОТ Nð N-ДИМЕТ1Щ—

Н Н ДИЭТИЛ НИЛИН)

Изобретение относится к получе нию натриевых солей моносульфокислот N N-диметил- и N N-диэтиланилина, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов при производстве красителей и лекарственных веществ.

Известен способ получения натриевых солей моносульфокислоу Н Ндиметиланилина сульфированием

N N -диметиланилина 30%-ным олеумом

1 при 20оС с последующим нагреванием реакционной смеси до 60 С в присутствии сернокислой ртути и выделением целевого продукта обработкой реакционной смеси раствором карбоната натрия. Выход целевого продукта составляет 98% с содержанием метаизомера 77% (1).

Недостатком известного способа является невысокое содержание метаиэомера в целевом продукте.

Известен способ получения натриевых солей моносульфокислот Н,К-диэтиланилина сульфированнем бисульфата Н,Н-диэтиланилина 60-65%-ным олеумом при 20-60ОС с последующим выделением целевого продукта обработкой реакционной смеси раствором карбоната натрия. Выход целевого продукта при этом составляет 99,4% с содержанием метаиэомера 81% (2), Недостатком этого способа является невысокое„ содержание метаиэо-. мера в целевом продукте.

В литературе неизвестен способ получения натриевых солей моносульфокислот как N, N-диметиланилина, так и NI N-диэтиланилина с высоким содержанием метаиэомера.

Цель изобретения — повышение содержания метаизомера в целевом продукте (натриевых солях моносульфокислот N N-диметил- и N N-диI I этиланилина).

Поставленная цель достигается тем, что N N-диметил- или N N-диэтиланилин или;их бисульфаты подвергают сульфированию 30-65%-ным олеумом с последующей изомериэацией полученных сульфокислот под действием -излучения в среде 85-95%ной серной кислоты при 145-155 С и

О выделением целевого продукта обработкой реакционной смеси раствором карбоната натрия.

Предпочтительным является использование в процессе иэомеризации

732255

-излученкя с дозой 15-30 Мрад и мощностью дозы 1-1,5 Мрад.

Процесс осуществляют прибавлением

N N -диалкиланилина к ÇOЪ-ному или !

60Ъ-ному олеуму при 20-60оC и перемешиванием в течение часа при 60 С, Затем реакционную смесь ныливают в холодную воду и облучают q -излучением при 1500С, разбавляют холодной водой и нейтрализуют мелом. Раствор отфильтровывают от осадка солей, фильтрат обрабатывают раствором карбоната натрия до слабощелочной реакции, вновь фильтруют и упаривают досуха.

Получают целевой продукт с выходом 97-99% с содержанием метаизомера 85-97%.

Пример 1. К 500 r ЗОЪ-ного олеума при перемешивании прибавляют

77 г N N-диметиланилина с такой

t скоростью, чтобы температура не поднималась выше 600С. Затем реакционную смесь выдерживают при перемешивании при 60 С 1 ч, после чего выливают н бб мл холодной воды. Полученный водносернокислотный раствор

-диметиланилинсульфокислот обt лучают под действием 4(-излучения

Со60 при 150 С и мощности дозы

1,2 Мрад/ч дозой 30 Мрад,после чего смесь выливают в 2 л холодной ноды и нейтрализуют мелом.

Осадок гипса и основных солей отфильтровывают, а фильтрат обрабатывают раствором карбоната натрия до слабсщелочной реакции, вновь отфильтровывают от карбоната кальция и раствор упаривают досуха. Получают

1?5,5 r натриевых солей сульфокислот

И, Ы-диметиланилина (96Ъ от теории) с содержанием метаизомера 97,3% от общего количества изомерных N,N-диметкла.нилинсульфокислот.

Пример 2, К 500 r 30%-ного олеума при перемешивании прибавляют

77 r N N-диэтиланилина с такой ско-! ростью, чтобы температура не поднималась выше 60оС. Затем реакционную смесь выдерживают при перемешивании при 60 С 4 ч, после чего выливают в 67 мл холодной воды, Полученный водносернокислотный раствор N,N-диэтиланилинсульфокислот облучают под действием -излучения СоЬО при

1500С и мощности дозы 1,2 Мрад/ч дозой 30 Мрад, после чего смесь выливают н 2 л холодной ноды и нейтрализуют мелом.

Осадок гипса и основных солей отфильтровывают, а фильтрат обраба.5

26

4О

55 тывают раствором карбоната натрия до слабощелочной реакции, вновь отфильтровынают от карбоната кальция . и раствор упаривают досуха. Получают 114 г натриевых солей сульфокислот N, N-диэтиланилина (96,4% от теории) с содержанием метаизомера

9BÄ5% от общего количества изомерных N, N-диэтиланилинсульфокислот.

Пример 3. 100 r бисульфата

N, N-диметиланилина вносят при пере° мешивании и охлаждении в 200 r 6065Ъ-ного олеума с такой скоростью, чтобы температура не превышала 20"С.

Далее реакционную смесь нагревают до 60 С и выдерживают при перемешивании 1 ч, после чего выливают в

50 мя холодной воды. Полученный водносернокислотный раствор NgN-диметиланилинсульфокислот облучают под действием -излучения Со40 при 150 С и мощности дозы 1,7 Мрад/ч дозой 25 Мрад, после чего выливают в 1 6 л холодной воды и нейтрализуют мелом.

Осадок гипса и основных солей отфильтровывают, а фильтрат обрабатывают раствором карбоната кальция и раствор упаривают досуха. Получают 98,3 г натриевых солей сульфокислот N,N-диметиланилина (97% от теории) с содержанием метаизомера

97,5Ъ от общего количества изомерных N N-диметиланилинсульфокислот.

Пример 4. 100 г бисульфата

N N-диэтиланилина вносят при перемешинании и охлаждении в 250 г 6065Ъ-ного олеума с такой скоростью, чтобы температура не превышала 20 С.

Далее реакционную смесь нагревают при 60 С 2 ч, после чего выливают в

63 мл холодной воды, Полученный водносернокислотный раствор М,И-диэтиланилинсульфокислот облучают действием

-излучения Со 0 при 150"С и мощности дозы 1,2 Мрад/ч дозой 20 Мрад, после чего смесь выливают н 2,2 л холодной воды и нейтрализуют мелом.

Осадок гипса и основных солей отфильтровывают, а фильтрат обрабатывают,.раствором карбоната натрия до слабощелочной реакции, вновь отфильтровывают от карбоната кальция и раствор упаривают досуха. Получают 99„2 г натриеных солей сульфокислот И, й-диэтиланилина (98% от теории) с содержанием метаизомера

98,7Ъ от общего количества изомерных N, N-диэтиланинилсульфокислот.

Результаты опытов представлены в табл. 1, 2, 3 и 4.

732255

Таблица 1

Изомерный состав натриевых солей моносульфокислот

N,N-диметиланилина,полученных путем сульфирования н И-диметиланилина 30%-ным олеумом с последукщей изомеризацией N, N"äèìåòèëàíèëèíñóëüôîêèñëoò под действием а -излучения

Доза

Мрад ара15

1,2

81,1

1 2

84,9

89,8

1,2

1,2

93,4

145 0 12,2 87,8

84,4

1,2

1,2

93,1

85,0

1,2

1,2

93,6

85,1

150 . 0

1,5

150

1,5

93,7

84,6

150

150

93,2

Таблица 2

Изомерный состав натриевых солей моносульфокислот

N,N-диэтиланилина, полученных путем сульфирования м Н-диэтиланилина 30%-ным олеумом с последующей иэомеризацией N,N-диэтиланилинсульфокислот под действием -излучения

82,1

150

1,2

85,9

1,2

150

91,2

150

1,2

95,0

150

1,2

86,4

145

1,2

150 0,5 14,9 84,6

150 0 11,6 88,4

150 0 6,5 93,5

150 0 2,7 97,3

145 0 3,1 96,9

155 0 11 3 88 7

155 0 2,2 97,8

11,2 88,8

2,3 97,7

11,8 88,2

2,9 97,1

14,7 85,3

10,8 89,2

5,4 94,6

1,5 98,5

11,0 89 0 од, %, аиэомера асчете на тый диланилин

732255

Продолжение табл. 2

1,2

3О

1 4 5

95,1

1,2

155

86,1

30.

1,2

155

94,9

1,5

150

85,9

1 5.

150

94,6

150

85,8

150

94,9

Таблица 3

Изомерный состав натриевых солей моносульфокислот

М,И -диметиланилина,полученных путем сульфирования бисульфата Ч,N --диметиланилина 62%-ным олеумом с последующей изомеризацией N,È -диметиланилинсульфокислот под действием -излучения

0 11,9 88,1

85,4

150

94,3

150

О 5,7

91,5

94,6

150

145

91,2

145

94,7

20 1,2

155

91,6

94,8

91,4

25 1,2

155

20 1, 5

5,3

94,7

150

2,2 97,8

5,9 94,1

2,8 97,2

94,7

25 1,5

20 1

25 1

150

150

9,1,6

94,5

150

l5 1,2

20 1,2

25 1,2

20 1 2

25 1,2

1,9 98,1

10,3 89,7

1,3 98,7

10 5 89,5

),4 98,6

11,0 89,0

1,6 98,4

2,5 97,5

6,8 93,2

3,4 96,6

5,2 94,8

1„9 98,1

732255

Таблица 4

Иэомерный состав натриевых солей моносульфокислот

N,N-диэтиланилина,полученных путем сульфирования бисульфата N(N-диэтиланилина 62%-ным олеумом с последующей изомеризацией И, И-диэтиланилинсульфокислот под действием -излучения ход, В таизомера расчете на ятый бисульт диметилилина

150

1,2

93,4

96,7

150

1,2

1,2

145

93,0

145

1,2

96,2

155

1,2

155

1,2

1,5

150

1 1 98,9

150

1,5

150

94,9

5,1

150

1,5 98,5

Формула изобретения делением целевого продукта обработкой реакционной смеси раствором карбоната натрия.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю—

4О щ и и с я тем, что в процессе изомеризации используют -излучение с дозой 15-30 Мрад и мощностью дозы

1-1,5 Мрад/ч.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 296768, С 07 С 143/58i 1965.

2. Авторское свидетельство СССР

9 326184, кл. С 07 С 143/48, 1969.

Составитель Т. Попова

Редактор Т.Портная Техред М.Петко Корректор И.Муска

Заказ 1533/2 Тираж 495 Подписное

11НБИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4

1. Способ получения натриевых ,солей моносульфокйслот N, Б-диметилили N,N-диэтиланилина, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения содержания метаизомера в целевом продукте, И И-диметил- или

N N-диэтиланилин или их бисульфат подвергают сульфированию 30-65%-ным олеумом с последующей изомериэацией полученных сульфокислот под действием -излучения в среде 85-95%-ной серной кислоты при 145-155 С и вью

4,8 95,2

l,3 98,7

5,4 94,6

2,1 97,9

4,3 95,7

1,2 98,8

4,6 95,4

93,7

96,7

93 5

96,8

93,2

96,5