2-азопроизводные фенантропмидазола, в качестве катионных красителей для крашения полиакрилонитрильного волокна

2-азопроизводные фенантропмидазола, в качестве катионных красителей для крашения полиакрилонитрильного волокна

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

< 4f ч :тук пав)., ы,, к, ахнете.

Союз Советских

Социалистических

Республик олино

N3OEVeXrnve (б1) Дополнительное к авт. свмд-ву (22) Заявлено 100577 (21) 2489461/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет—

Опубликовано 050580. Бюллетень ¹ 17, Дата опубликования описания 050580

С 07 D 235/30

С 09 В 62/40

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий

Щ) Уд((668.819 (088. 8) Л.A. Алек сандрова, Л.N. Быкова и A.Â.Åëüöoâ (72) Авторы изобретения

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им,Ленсовета (71) Заявитель

2-АЗОПРОИЗВОДНЫЕ ФЕНАНТРОИИИДАЗОЛА

B КАЧЕСТВЕ КАТИОННЫХ KPACHTEJIEA

ДЛЯ КРАШЕНИЯ ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛЬНОГО

ВОЛОКНА

Ri !

Изобретение относится к синтезу химических соединений, а именно

2-азопроизводных Фенантроимидаэола, проявляющих свойства красителей

Известен 2-азофенилфенантроимидазол, получаемый сочетанием соответствующих солей диазония с фенантроимидазолом (1).

По химической структуре соединение относится к дисперсным красителям, однако в качестве красителя его не испытывали.

Известны также труднорастворимые красители на основе фенантроимидаэола общей формулы 15 где  — фенил или нафтил, используемые в качестве пигментов (2) .

Цель изобретения — получение кати-25 онных красителей, пригодных для окраски полиакрилонитрильного волокна.

Указанная цель достигается новой химической структурой 2-азопроиэвод- Щ ных фенантроимидазола, которая выражается обшей формулой где В = СН, C HR2= N(CH,) .-К О -К -К

2 !

А = СНдБО4, Br, ВГ.к, 1/2ЕпС1.1 .

+ Спосо б получени я соедин ений формулы 1 основан на известной реакции алкилирования аэотсодержащих соединений.

Пример 1. 1,3-Диметил-2†(п-морфолинофенилаэо)-фенантроимидазол фторборат. а) Алкилирование 2-(n-хлорфенилазо)-фенантроимидазола диметилсуль-" фатом.

В 100 мл хлороформа растворяют

О, 9 r (О, 0025 N) 2- (4-хлорфенилазо)—

-фенантроимидаэола /3/ и 0,47 мл .(0,005 N) диметилсульфата, затем добавляют 0,1 г (0,0025 M) Mo0. Реак732260

Формула изобретени я

К

К И R2) к

А = СН9804, ВГ, ВРу 1/2 ЕПС?4 ю

65 в качестве катионных красителей цнонную массу перемешив ают при кипении 2 ч, охлаждают и отфильтровывают. Фильтрат упаривают досуха. Сухой остаток экстрагируют 100 мл сер-, ного эфира от примеси непрореагировавшего продукта. Остаток кристаллиэуют из этанола. T.ïë. 142-145 С.

Выход 29 % .

Найдено, %: Cl 7,47; S 6,48.

С 24 Н „C IN O S, Вычислено, %: Cl 7, 13; S 6, 45.

УФ спектр, Л „с,, нм (Ig 8 ): 255 (3,83), 460 (4,08). б) Концентрация с морфолином, 0,5 r (0,001 М) метилсульфата

1, 3-диметил-2-(4-хлорфенилазо) -фенантроимидазола и 2 мл (0,01 М) морфолина перемешивают до растворения и выдерживают 30 мин.Затем добавляют

5,2 мл ледяной уксусной кислоты.Выпавший осадок отфильтровывают, сушат, экстрагируют 10 мл этанола от непрореагировавших продуктов, затем растворяют в 200 мл горячей воды. Раствор фильтруют, охлаждают и добавляют раствор 0,1 г NaBFyв 10 мл воды, Выпавший

)осадок фильт руют, тщат ель н о отмыв ают на фильтре водой, сушат на воздухе.

Кристаллизуют из этанола. Т.пл, фторбората 360-36 С. Выход 41%.

Найдено, %: N 13,12.

C2q H2 Nr> 0+ BF

Вычислейо, %: N 13, 38 .. 30

УФ спектр в зтаноле, Л мах, нм (Ig g ): 253 (5, 3) 570 (5, 19) .

Пример 2. 1, 3-Диметил-2— (п-пирролидинофенилазо) — фен антроимидазол хлорцинкат. 35

Алкилирование 2- (п-хлорфенилазо)—

-фенантроимидазола диметилсульфатом и конденсацию продукта алкилирования с пирролидином проводят как в примере 1 (а, б) . Однако целевой 40 продукт выделяют в виде хлорцинката следующим образом: 0,5 г вещества, выделившегося после реакции конденсации, растворяют в 100 мл кипящей

5%-ной уксусной кислоты, добавляют

1,5 r хлористого натрия и 0,3 г

50%-ного водного раствора хлористого цинка ° Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой (Зх10 мл) и кристаллизуют из этанола. Выход целевого продукта 40%. T.ïë. 232 в 50

234 С °

Найдено, %: N 13,0.

CZ„H26NZ. 1/2 ZIC14

Вйчислейо, %: N 13,36, УФ спектр в этаноле,Л нм (Ig Е ): 55

255 (5,57), 570 (5, 17) .

Пример 3. 1,3-Диэтил-2†(и-пиперидинофенилазо)-фенантроимидаэол бромид а) AJIKHJTHpoBBHHe 2-(п-хлорфенилаэо)—

-фенантроимидазола бромистым этилом.

В 80 мл изопропанола растворяют

1,16 r (0,0033 И) 2-(4-хлорфенилазо)-фенантроимидазол»". и 0,26 мл (0,0066 М) бромистого этила, затем добавляют 0,27 г (0033 M) NaHCOy.

Реакционную смесь перемешивают при кипении 2 ч, затем отфильтровывают и растворитель упаривают досуха.

Остаток дважды переосаждают из 10 мл хлороформа 50 мл петролейного эфира.

Т.пл. 91-92 С. Выход 53%.

Найдено, %: Cl 7, 45.

С25 Ч 22 В1 С 1М4, Вычислено, %: Cl 7, 18.

УФ спектр в этаноле,Л„„,„,нм (19Е) .

255 (4, 88), 460 (4,60), б) Конденсация с пиперидином.

Реакцию проводят так же, как с морфолином (пример 1) . Целевой продукт выделяют в виде бромида. Выход

44% . Т,пл, 96-99 С.

Найдено, %: N12,,85,,Br 14,50.

C 3онэ2 Н В

Вычислено, %: N 12,91; Br 14,73.

УФ спектр в этаноле,Л,„„„,нм(Fg E ):

254 (4, 71), 570 (4, 08), Пример 4. 1, 3-Диэтил-2- (и-диметиламинофенилазо) -фенантроимидазола бромид.

Алкилирование продукта бромистым этилом проводят как в примере 3.

Конденсацию продукта алкилирования с 40%-ным водным раствором диметиламина проводят как в примере 1. 11елевой продукт выделяют в виде бромида. Выход 50%. Т,пл. 198-2000С, Найдено, %: N 13,89, Br 16,00.

С ц ВгИ

Цйчийено, %: N 13,94, Br 15,90.

УФ спектр в этаноле,Л„„„„, нм(Е9Е) .

255 (4,04), 460 (3,96), Для лучшего выделения и очистки некоторые красители переводят во фторбораты и хлорцинкаты.

Полученные катионные красители окрашивают полиакрилонитрильное волокно из кислых водных красильных ванн в красные, фиолетовые и синие цвета, практически полностью выбираются волокном, выкраски на волоки е имеют удовлетворительную светопрочность, устойчивы к нагреванию и действию органических растворителей °

2-Аэопроиэводные фенантроимидазола общей формулы где R„= СН, С Н

"=N(CHp) — М 0 Х

732260

Составитель Г.Шагалова

Техред М.Кузьма Корректор И.Муска

Редактор И.Михеева

Заказ 1534/3 Тираж 495 Подписное

ИНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

))3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Фипиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 для крашения полиакрилонитрильного волокна.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Симонов А.М. и др. Журнал органической химии, 1961, 9 31, с,114-117 °

2. Патент ФРГ Ф2431733, кл, С 09 В l/50, 1976.