2-азопроизводные фенантропмидазола, в качестве катионных красителей для крашения полиакрилонитрильного волокна
Иллюстрации
Показать всеРеферат
< 4f ч :тук пав)., ы,, к, ахнете.
Союз Советских
Социалистических
Республик олино
N3OEVeXrnve (б1) Дополнительное к авт. свмд-ву (22) Заявлено 100577 (21) 2489461/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет—
Опубликовано 050580. Бюллетень ¹ 17, Дата опубликования описания 050580
С 07 D 235/30
С 09 В 62/40
Государственный комитет
СССР по делам изобретений н открытий
Щ) Уд((668.819 (088. 8) Л.A. Алек сандрова, Л.N. Быкова и A.Â.Åëüöoâ (72) Авторы изобретения
Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им,Ленсовета (71) Заявитель
2-АЗОПРОИЗВОДНЫЕ ФЕНАНТРОИИИДАЗОЛА
B КАЧЕСТВЕ КАТИОННЫХ KPACHTEJIEA
ДЛЯ КРАШЕНИЯ ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛЬНОГО
ВОЛОКНА
Ri !
Изобретение относится к синтезу химических соединений, а именно
2-азопроизводных Фенантроимидаэола, проявляющих свойства красителей
Известен 2-азофенилфенантроимидазол, получаемый сочетанием соответствующих солей диазония с фенантроимидазолом (1).
По химической структуре соединение относится к дисперсным красителям, однако в качестве красителя его не испытывали.
Известны также труднорастворимые красители на основе фенантроимидаэола общей формулы 15 где  — фенил или нафтил, используемые в качестве пигментов (2) .
Цель изобретения — получение кати-25 онных красителей, пригодных для окраски полиакрилонитрильного волокна.
Указанная цель достигается новой химической структурой 2-азопроиэвод- Щ ных фенантроимидазола, которая выражается обшей формулой где В = СН, C HR2= N(CH,) .-К О -К -К
2 !
А = СНдБО4, Br, ВГ.к, 1/2ЕпС1.1 .
+ Спосо б получени я соедин ений формулы 1 основан на известной реакции алкилирования аэотсодержащих соединений.
Пример 1. 1,3-Диметил-2†(п-морфолинофенилаэо)-фенантроимидазол фторборат. а) Алкилирование 2-(n-хлорфенилазо)-фенантроимидазола диметилсуль-" фатом.
В 100 мл хлороформа растворяют
О, 9 r (О, 0025 N) 2- (4-хлорфенилазо)—
-фенантроимидаэола /3/ и 0,47 мл .(0,005 N) диметилсульфата, затем добавляют 0,1 г (0,0025 M) Mo0. Реак732260
Формула изобретени я
К
К И R2) к
А = СН9804, ВГ, ВРу 1/2 ЕПС?4 ю
65 в качестве катионных красителей цнонную массу перемешив ают при кипении 2 ч, охлаждают и отфильтровывают. Фильтрат упаривают досуха. Сухой остаток экстрагируют 100 мл сер-, ного эфира от примеси непрореагировавшего продукта. Остаток кристаллиэуют из этанола. T.ïë. 142-145 С.
Выход 29 % .
Найдено, %: Cl 7,47; S 6,48.
С 24 Н „C IN O S, Вычислено, %: Cl 7, 13; S 6, 45.
УФ спектр, Л „с,, нм (Ig 8 ): 255 (3,83), 460 (4,08). б) Концентрация с морфолином, 0,5 r (0,001 М) метилсульфата
1, 3-диметил-2-(4-хлорфенилазо) -фенантроимидазола и 2 мл (0,01 М) морфолина перемешивают до растворения и выдерживают 30 мин.Затем добавляют
5,2 мл ледяной уксусной кислоты.Выпавший осадок отфильтровывают, сушат, экстрагируют 10 мл этанола от непрореагировавших продуктов, затем растворяют в 200 мл горячей воды. Раствор фильтруют, охлаждают и добавляют раствор 0,1 г NaBFyв 10 мл воды, Выпавший
)осадок фильт руют, тщат ель н о отмыв ают на фильтре водой, сушат на воздухе.
Кристаллизуют из этанола. Т.пл, фторбората 360-36 С. Выход 41%.
Найдено, %: N 13,12.
C2q H2 Nr> 0+ BF
Вычислейо, %: N 13, 38 .. 30
УФ спектр в зтаноле, Л мах, нм (Ig g ): 253 (5, 3) 570 (5, 19) .
Пример 2. 1, 3-Диметил-2— (п-пирролидинофенилазо) — фен антроимидазол хлорцинкат. 35
Алкилирование 2- (п-хлорфенилазо)—
-фенантроимидазола диметилсульфатом и конденсацию продукта алкилирования с пирролидином проводят как в примере 1 (а, б) . Однако целевой 40 продукт выделяют в виде хлорцинката следующим образом: 0,5 г вещества, выделившегося после реакции конденсации, растворяют в 100 мл кипящей
5%-ной уксусной кислоты, добавляют
1,5 r хлористого натрия и 0,3 г
50%-ного водного раствора хлористого цинка ° Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой (Зх10 мл) и кристаллизуют из этанола. Выход целевого продукта 40%. T.ïë. 232 в 50
234 С °
Найдено, %: N 13,0.
CZ„H26NZ. 1/2 ZIC14
Вйчислейо, %: N 13,36, УФ спектр в этаноле,Л нм (Ig Е ): 55
255 (5,57), 570 (5, 17) .
Пример 3. 1,3-Диэтил-2†(и-пиперидинофенилазо)-фенантроимидаэол бромид а) AJIKHJTHpoBBHHe 2-(п-хлорфенилаэо)—
-фенантроимидазола бромистым этилом.
В 80 мл изопропанола растворяют
1,16 r (0,0033 И) 2-(4-хлорфенилазо)-фенантроимидазол»". и 0,26 мл (0,0066 М) бромистого этила, затем добавляют 0,27 г (0033 M) NaHCOy.
Реакционную смесь перемешивают при кипении 2 ч, затем отфильтровывают и растворитель упаривают досуха.
Остаток дважды переосаждают из 10 мл хлороформа 50 мл петролейного эфира.
Т.пл. 91-92 С. Выход 53%.
Найдено, %: Cl 7, 45.
С25 Ч 22 В1 С 1М4, Вычислено, %: Cl 7, 18.
УФ спектр в этаноле,Л„„,„,нм (19Е) .
255 (4, 88), 460 (4,60), б) Конденсация с пиперидином.
Реакцию проводят так же, как с морфолином (пример 1) . Целевой продукт выделяют в виде бромида. Выход
44% . Т,пл, 96-99 С.
Найдено, %: N12,,85,,Br 14,50.
C 3онэ2 Н В
Вычислено, %: N 12,91; Br 14,73.
УФ спектр в этаноле,Л,„„„,нм(Fg E ):
254 (4, 71), 570 (4, 08), Пример 4. 1, 3-Диэтил-2- (и-диметиламинофенилазо) -фенантроимидазола бромид.
Алкилирование продукта бромистым этилом проводят как в примере 3.
Конденсацию продукта алкилирования с 40%-ным водным раствором диметиламина проводят как в примере 1. 11елевой продукт выделяют в виде бромида. Выход 50%. Т,пл. 198-2000С, Найдено, %: N 13,89, Br 16,00.
С ц ВгИ
Цйчийено, %: N 13,94, Br 15,90.
УФ спектр в этаноле,Л„„„„, нм(Е9Е) .
255 (4,04), 460 (3,96), Для лучшего выделения и очистки некоторые красители переводят во фторбораты и хлорцинкаты.
Полученные катионные красители окрашивают полиакрилонитрильное волокно из кислых водных красильных ванн в красные, фиолетовые и синие цвета, практически полностью выбираются волокном, выкраски на волоки е имеют удовлетворительную светопрочность, устойчивы к нагреванию и действию органических растворителей °
2-Аэопроиэводные фенантроимидазола общей формулы где R„= СН, С Н
"=N(CHp) — М 0 Х
732260
Составитель Г.Шагалова
Техред М.Кузьма Корректор И.Муска
Редактор И.Михеева
Заказ 1534/3 Тираж 495 Подписное
ИНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
))3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Фипиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 для крашения полиакрилонитрильного волокна.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Симонов А.М. и др. Журнал органической химии, 1961, 9 31, с,114-117 °
2. Патент ФРГ Ф2431733, кл, С 09 В l/50, 1976.