Три- 1-бензимидазолидо фосфит-, фосфат и -тиофосфат, обладающие росторегулирующей активностью
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 27.1276 (21) 2436089/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет
Опубликовано 0505.80. Бюллетень М 17
Дата опубликования описания 0505.80 (5 ) 2
С 07 F 9/36
A 01 N 21/02
А 01 и 5/00
Государственный комитет
СССР оо делам изобретений н открытий (53) УДК 547.26.118 (088 ° 8) (72) Авторы изобретения
Г.Л.Матевосян и П.М.Завлин
Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени сельскохозяйственный институт и Ленинградский институт киноинженеров ь (71) Заявители (54) ТРИ- (1-БЕНЗИМИДАЗОЛИДО) ФОСФИТ, — ФОСФАТ
И -ТИОФОСФАТ, ОБЛАДАЮЩИЕ РОС ТОРЕГУЛИРУЮЩЕЙ
АКТИВНОСТЬЮ (О
Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к три- (1-бенэимидаэолидо) фосфиту, : фосфату- и тиофосфату формулы 1 где Х вЂ”. кислород, сера или отсутст- 20 вует, обладающим росторегулирующей активностью. Эти соединения в литературе не описаны.
Несмотря на большой интерес, прояв25 ляемый к химии и применению биологически важных природных и синтетических соединений, содержащих бензимидазольные группировки и обладающих высокой физиологической ак- -30 тивностью, фосфорилированные бенэимидазолы до настоящего времени остаются малоизученными. В литературе отсутствуют какие-либо данные о биологической активности фосфорилирэванных — N-1-бензимидазолов.
Наиболее близкими по структуре и назначению являются производные бенэимидазола, которые стимулируют рост овощных культур lj.
Цель изобретения - расширение ассортимента регуляторов роста растений.
Поставленная цель достигается получением три-(1-бензимидазолидо) †; фосфита, -фосфата и -тиофосфата формулы Т„ обладающих росторегулирующей активностью.
Указанные соединения получают известным способом взаимодействия производных бензимидазола с треххлористым фосфором, хлорокисью фосфора или тиохлорокисью фосфора при соотношении реагентов 3:1.
Способ заключается в прямом фосфорилировании бензимидазола в присутствии тризтиламина в тетрагидрофуране при 0 С раствором треххлористого фосфора, хлорокиси и тиохлор732272
30 имидазолидом.
Та блица 1
1 0
2 Я
1,0 0,50 О, 10 0,10 1,5 5,5 10,5 15,5
1,0 0,60 0,15 0,10 5,0 5,0 7,5 15,0.
3 Отсутствует 1,5 10,00 5,00 20,00 50,0 100,0 75,5
90,0
Бензимидазол 150 150 175 175 150 175 100
75;0 Концентрация раствора, вызывающая 50%-ное торможение роста растений, %-%
Огурец - Алтайский. ранний-165,Алма-Атинский, Марфинский многоплодный, Томат — Ленинградский осенний, Минский ранний, Ричай, Грунтовый Грибовский 1180 .
++ + Реди с — сорт Розово-красный с белым кончиком. Ячмень — сорт Пиркка. окиси фосфора в гексане, Реакционную смесь перемешивают 1 ч при 20 "С и еще 1 ч при нагревании до кипе.ния растворителей. Выпавшую при этом смесь фосфорилированного бензимидаэола и солянокислого триэтиламина разделяют экстракцией целевых продуктов абсолютным этанолом с последующим высаждением хлороформом.
Пример 1, Три-(1-бензимидазолидо)фосфит. К смеси 4,44 r (0,0375 r-моль) бензимидазола и 3, 80 г (0,0375 г-моль) триэтиламина в 30 MJI тетрагидрофурана при 0 С добавляют в течение 40 мин 1,72 r (0,0125 г-моль) треххлори стого фосфора в 20 мл гексана. Далее реакционную смесь перемешивают 1 ч при
20 С и .еще 1 час при нагревании до о кипения растворителей. Выпавшую при этом смесь три-(1-бензимидазолидо) фосфита и солянокислого триэтил- 2О амина отфильтровывают и разделяют
« многократной экстракцией три-(1-бен зимидаэолидо) ° фосфита абсолютным этанолом с последующим выделением целевого продукта из этанольного
25 раствора хлороформом.
Т.пл. 207-208 С< выход 70%
R 0,48.
Найдено, %: С 65,62; Н 3 91;
N 21,87; P 7,75; Мол.вес. 379,6;
С2 Н< Ng P
Вычислено, %: С 65,88; Н 4,01;
N 22,02; P 8,09; М 383,2.
Пример 2. Три-(1-бензимидаэолидо) -фосфат. Ксмеси 4,,44 r (0,0375 r-моль) бензимидазола и 35
3,80 г (0,0375 г-моль) триэтиламина в 30 мл тетрагидрофурана при О С добавляют в течение 40 мин 0,92 г (0,0125 г-моль) хлорокиси Фосфора в 20 мл гексана. Затем реакцию ведут, как указано в примере 1.
Выход 68%, т.пл . 204,5-205,5 С, R . 0,64 °
Найдено, %: С 63,23; Н 3,56;
N 20т69; P 7т46; М 396т8°.
С Н1 ИьОР.
Вычислено, %: С 63,50; Н 3,76;
N 21,04; Р 7,78; М 399,2;
Пример 3, Три-(1-бензимидазолидо)тиофосфат, К смеси 4,44 г (0,0375 r-моль) бензимидазола и
3,80 г (0,0375 r-моль) триэтиламина„ в 30 мл тетрагидрофурана при 0 С добавляют в течение 40 мин 2,12 г (0,0125 г-моль)тиохлорокиси фосфора в 20 мл гексана.. Далее, как указано в примере 1.
Выход 88,5%, т.пл. 227-227,5С, В 0,71, Найдено, %: С 60,52; Н 3,42;
И 20,04р Р 7т 411 М 413,5.
С21 Н.тв Н6РВ °
Вычислено, %: С 60,69; Н 3,6 l;
N 20,23; Р 7,46; М 415,2.
В табл . 1 приведены данные первичной оценки фитотоксических свойств три- (1-бензимидазолидо) -фосфита, -фосфата и -тиофосфата общей формулы с
N Р=Х по сравнению с бенз3
732272 форилированных бензимидазолов во многом зависит от их концентрации.
Так, эти же соединения в микродозах проявляют высокую ростостимулнрующую активность.
В табл.2 приведены результаты испытания росторегулирующей активности три-(1-бензимидазолидо) фосфата (1), по сравнению ". бенэимидазолом и водой..Таблица2
Огу рец Nap ôèí ский
Концентрация, мг/л
Соединение
Всхожесть, Ъ
Длина проростк ов, си
Бсхо» жесть,Ъ
Длина проростков, см
Энергия прорастания, Ъ
Энерги я проростания, Ъ
Длина главного корня, CM
Длина Главного корня, см
0,3/1,0
53 0
46,0
30,4
1 1,0
1,3/3,5
79,4
98,0
86,4
0,1
87,0
1 7/4,6
89,0
79,4
0 05
96,0 1,1/3,8
86,0
82,0
0,01
1,6/4,5
0,8/3,9
1,0/4,4
2,2/6,0
2, 3/6,0
2,0/6, 1
88,0
97,0
91,4
83,0
0,005
0 i 001
0,0005
89,4
94,0
90,4 2,2/3,5
84,0
94,0
78,4
97,4 3,3/4,9
90,4
98,4
93,6
0,0001
0,00001
0,000001
95,0
82,0
93,0
84,0
Вензимидазол 100
95,4 2,2/4,4
2,0/4,6
92,0 2,6/4,0
83,0
2,3/4,1
2,2/5,2
l,l/4,6
88,7
73,4
84,0
94,0
88,0
81,0
83,0
77,4
Вода
1 несколько ниже, длина IIpopocTKoB u длина главных корней максимальны для огурца (для томата .при концентфации 0,01 мг/л) . Сопоставление. полученных данных с контрольными вариантами с,водой и бенэимидазолом показывает, что фосфорилирование бензимидазола и его производных резко усиливает росторегулирующую активность соединений. Однако три-(1-бензимидазолидо) фосфат наиболее эффективен при обработке семян огурца.
Анализ данных первичной оценки фитотоксических свойств позволяет выявить среди изученных соединений избирательное действие фосфорилированных бензимидаэолов на различные культуры . По силе физиологического действия в ряду три-(1-бензимидазолидо) фосфатов наиболее отличается три-(1-бензимидазолидо) фосфат.
Росторегулирующая активйость фосИз табл.2 видно, что под влиянием три-(1-бензимидазолидо) фосфата уже на третий день прорастают 93,6% семян огурца и 90,6% томата (концентрация 10 мг/ л) . Однако повышение энергии прорастания и всхожести семян не во всех случаях сочетаюФся 60 со стимулированием роста и развитием проростков и корневой системы.
При использовании три-(1-бензимидазолидо)фосфата в концентрациях 10
10 мг/л, хотя энергия прорастания 65
Томат Грунтовый Грибовский
95,4 1,0/1,9
93,0 1,6/2,4
95,4 2,8/4,2
96,4 3,0/5,4
93,0 1,7/2,8
96,0 2,5/4,5
81,4 93,0 2,2/3,5
82,0 95,4 2,6/4,9
C Ф
\ (".О
Составитель Т. Раевская
Техред И.Асталош Корректор Г.Решетник
Редактор Т.Портная
Тираж 495 Подпи сное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113935, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 1534/3
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
Три (1-бензимидазолйдо) фосфит, -фосфат и -тиофосфат формулы 1
С.), (,0
7 Да У2 8 ф где X - кислород, сера илн отсутствует, обладающие росторегулирующей активностью.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1 . Патент Великобритании М1 36 4 4д 3, кл. С 2 С, опублик. 1974,