Способ получения олигокарбонатакрилатов

Способ получения олигокарбонатакрилатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ПИС-АК

Союз Советскик

Социалистических

Республик

И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ (iii 73229 1

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 150877 (21) 2521118/23-05 (51)М. Кл с присоединением заявки H9— (23) Приоритет—

С 08 G 63/62

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий

Опубликовано 0505,80. Бюллетень М2 17 (S3) УДК678.674 (088. 8) Дата опубликования описания 080580 (72) Авторы изобретения

А.A. Берлин, Б. И. Коломазон, Г.М.

Т. Я. Кефели, Ю.() . Альтшулер, Ю. Н.

Н.В. Образцов, Я.Ю. Рекшинский, В и В.Т. Шашкова

Стронгин, A . В . Ефимов, Буданов, B.A . Бобкона, . В . Маркова, В . И. Смирнов

Ордена Ленина институт химической физики AH CCCP и Чернореченское производственное объединение Корунд им. М. И. Калинина (73 ) Заявители (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОКАР БОНАТАКР ИЛАТОВ

Изобретение относится к получению олигокарбонатакрилатов олигомерных соединений, содержащих карбонатные группы и ненасыщенные концевые группы акрилоного типа, способные к трехмерной полимеризации. При использовании известных способов переработки в полимеризационные материалы других классов полимеризационноспособных олигомеров, на основе олигокарбонатакрилатов могут быть получены полимерные материалы, обладающие комплексом ценных свойств.

Наиболее близким к данному иэобре-4е тению по технической сущности к достигаемому результату являетс я способ получения олигокарбонатакрилатов путем проведения неравновесной поликонденсации бис-хлорформиатон глико- 2р лей или бис-фенолов с моноэфирами алкиленгликолей и кислот акрилового ряда в присутствии катализатора при минус 10-40о С.

Способ заключается н поликонденсации бис-хлорформиатов диоксисоединений с монометакриловым (акриловым) эфиром этиленгликоля в среде органических растворителей н присутствии аминов-катализаторов выделяющегося в процессе реакции хлористого водорода (1) .

Однако этот способ имеет ряд недостатков, так как применение н реакции в качестве катализаторов органических аминов существенно усложняет технологию, производства, требует надлежащих вентиляционных устройстн, оборудования, специальной регенерационной установки и дополнительных мощностей для переработки сточных нод.

Цель изобретения — упрощение технологического процесса, улучшение санитарно-гигиенических и противопожарных условий производства, сокращение количества сточных вод, а также получение в процессе синтеза смесей олигокарбонатакрилатон.заданного состава и соотношения.

Эта цель достигается тем, что в способе получения олигокарбонатакрилатов путем поликонденсации бис-хлорформиатов гликолей или бис-фенолов с моноэфирами алкиленгликолей и кислот акрилового ряда н пРисутствии катализатора при минус ) 0-40 С, в качестве катализатора используют водные

73 ? 29 ) .растворы гидроокисей щелочных металлов концентрации 200-600 г/л.

Реакцию поликонденсации проводят в водном растворе едкого натра или едкого кали концентрации 200-600 г/л при мольных соотношениях бис-хлорформиата алифатического диоксисоединения и гидроокиси.щелочного металла от 1:3 до 1:4, а бис-хлорформиата бис-фенола или суммы его с бис-хлорформиатами алифатических диоксисоединений и гидроокиси щелочного металла от 1:4 до 1:б.

При использовании в предлагаемом способе бис-хлорформиатов алифатических диоксисоединений реакцию целесообразно проводить при мольном соотношении бис-хлорформиата диоксисоединения и гидроокиси щелочного металла соответственно от 1:3 до 1:4 и в отсутствии органического растворителя.

В этом случае реакции поликонденсации как стадия смешения компонентов, так и стадия выдержки реакционной массы может быть проведена при нормальной температуре. С целью увеличения выхода целевого продукта в реакции поликонденсации, стадию сме- шения компонентов проводят при минус 3-10 С, а стадию выдержки реакционной массы при плюс 40 C. При Зо участии в предлагаемом способе бис-хлорформиатов бис-фенолов мольное соотношение их и гидроокиси щелочного металла выбирают соответственно

1:б. При получении смесей олигокарбонатакрилатов на основе бис-хлорформиатов бис-фенолов и алифатических диоксисоединений мольное соотношение суммы названных бис-хлорформиатов и гидроокиси щелочного металла вибирают от 1:4 до 1:6.В этом случае, для более 40 полного осуществления реакции неравновесной поликонденсации,а также увеличения выхода целевых продуктов, проводят реакцию в присутствии органических растворителей в температурных пределах от -10 до +40 C.

О

Для выделения олигокарбонатакрилатов по окончании проведения реакции поликонденсации органическую часть реакционной массы отделяют от водной и промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции и отсутствия ионов хлора.

С целью стабилизации олигокарбонатакрилатов в органическую часть после ее промывки, но до окончательного удаления воды, вводят неокрашивающий ингибитор полимеризации в количестве О,ОЗЪ or ожидаемого количества целевого продукта, после чего осуществляют удаление остатков воды 60 и растворителя, при температуре меньшей или равной 400С и остаточном давлении до 3 мм рт.ст, Для получения олигокарбонатакрилатов предлагаемым способом в качестве бис-хлорформиатов пи.... ™-...:.,гдинений используют бис-хлорфор иаты, этилен-, бутилен-, диэтилен-, триэтилен-, тетраэтиленгликолей, дифенилолпропана, неопентилгликоля, ксилиленгликоля и другие.

В качестве моноэфиров алкиленгликолей и кислот акрилового ряда применяют моноакриловый эфир этиленгликоля, монометакриловый эфир этиленгликоля или диэтиленгликоля.

В качестве органических растворигелей используют низшие хлоралканы.

Пример 1 . Бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-диэтиленгликоля (OKM-2), В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным водяным холодильником, термометром, капельной воронкой и охлажденную в бане со смесью льда и соли загружают 10 г (0,043 моля) бис-хлорформиата диэтиленгликоля, 17 г (0,130 моля) моно метакрилового эфира этиленгликоля и постепенно в течение 1 ч при минус о

3-10 С добавляют из капельной воронки 23 мл (0,130 моля) водного раствора едкого натра (230 г/л) . Мольное соотношение реагирующих компонентов соответственно 1:3:3.

После окончания подачи щелочи температуру реакционной массы постепенно поднимают до 40 С и выдерживают ее 1 ч, после чего отделяют органический слой от водного,. промывают его дистиллированной водой до рН 7 и отсутствия иона хлора.

Затем добавляют стабилизатор бис, 5-метил-3-трет-бутил-2-оксифенил)—

-метан (торговое название бис-алкофен БП) в количестве 0,0049 г (0,034 от ожидаемого количества олигокарбонатакрилата).

Воду отгоняют при 40 С н остаточ,ном давлении до 3 мм рт.ст. около 1 ч.

Получают 1 6, 3 г (9 О Ъ ) б ис — (метакрилоилэтиленкарбонат) -диэтилен гликоля в виде прозрачного бесцветного продукта.

Найдено,Ъ: С S2,18; Н 6,42

Вычислено,%: С 51,66; Н 6,26

Бромное число, г Br/100 r:

Найдено 80,0

Вычислено 76,36 п >в — 1, 4652

Кислотное число мг КОН/r Отсутствует

Гидроксильное число,% 0,1

Общий хлор,В 0,03

Пример 2. Бис-(метакрилоилэтиленкарбонат) — тетраэтиленгликоля (OKN-4). В условиях примера 1 для получения олигоэфира.взаимодействию подвергают бис-хлорформиат тетраэтиленгликоля 10 г (0,0314 моля), монометакрилрвый эфир этиленгликоля

12,3 r (0,0947 моля), 16 мл(0,0947 м ля) раствора едкого натра (2 35 г/л) .

732291

Отсутствует

Мольное соотношение реагирующих компонентов соответственно 1:3:3.

Получают 11,4 r (72%) бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-тетраэтиленгликоля в виде прозрачного бесцветного продукта. 5

Найдено,%: С 52,95; Н 6,85.

Вычислено,%: С 52,21; Н 6,77

Бромное число, r Br/100 r:

Найдено 67,30

Вычислено 63,16 10

n = 1,4670

Кйслотное число, мг КОН/r

Гидр окс иль ное число,% 0,03

Общий хлор,% Отсутствует

Пример 3. Бис-(метакрилоилэтиленкарбонат) -диэтиленгликоля (ОКМ-2) . B условиях примера 1, но синтез олигоэфира (стадию смешения и стадию выдержки) проводят при нор- 20 мальной температуре.

Получают 15,0 г (83%) бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-диэтиленгликоля в виде прозрачного бесцветного продукта. 25 и = 1,4650

Бромное число, г Br/100 r:

Найдено 78,3

Вычислено 76,36

Кислотное число, 30 мг KOH/ã Отс утств ует

Гидроксильное число,% 0,05

Общий хлор,% 0,01

Найдено,%: С 51,78; Н 6,70

Вычислено,%: С 51,66; Н 6,26

Пример 4. Бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-диэтиленгликоля (ОКМ-2) . В условиях примера 1 для получения олигоэфира взаимодействию подвергают 10 г (0,043 моля) бис-хлорформиата диэтиленгликоля, 12,3 r (0,095 моля) монометакрилового эфира этиленгликоля и 23 мл (0,130 моля) раствора едкого натра (230 г/л).

Мольное соотношение реагирующих ком- 45 понентов соответственно 1:2„ 2:3.

Получают 12,85 г. (71%) бис-(метакрилоилэтиленкарбонат) -диэтиленгликоля.

n z, = 1,4658 50

Бромное число, r Вг/100 г:

Найдено 73, б

Вычислено 76, 36

Кислотное число, мг KOH/г О су вует 55

Гидроксильное число,% Отсутствует

Общий хлор,% 0101

Найдено, %: С 51, 36; Н б, 70

Вычислено, %: С 51, 66; Н 6, 26. 0

Пример 5. Бис- (метакрилоилэтиленкарбонат) -диэтиленгликоля (ОКМ-2) . В условиях примера 1 для получения олигоэфира взаимодействию л лм подвергают x v г (u 043 Musing бис

-хлорформиата диэтиленгликоля, 17 r (0,130 моля) монометакрилового эфира ,этиленгликоля, 32 мл (0,130 моля) водного раствора едкого калия (230 г/л) . Мольное соотношение реагирующих компонентов соответственно

1:3:3.

Выход бис- (метакрилоилэтиленкарбо" нат)-диэтиленгликоля 13,70 r (76%) .

Бромное число, г Br/100 г:

Найдено 79,8

Вычислено 76,36 и = 1,4650

Кислотное число, мг КОН/г Отсутствует

Гидроксильное число,% 0,02

Общий хлор Отсутствует

Найдено, %: С 51, 14; Н 6, 65.

Вычислено,%: С 51,66; Н 6,26.

Пример б . Бис- (метакрилоилэтиленкарбонат) -диэтиленгликоля (OKM-2) . В условнях примера 1 для получения оли-.оэфира взаимодействию подвергают 10 r (О, 043 моля) бис-хлорформиата диэтиленгликоля, 17 r (0,130 моля) монометакрилового эфира этиленгликоля и 34,5 мл (0,172 моля) раствора едкого натра (200 г/л) .

Мольное соотношение реагирующих компонентов соответственно 1:3:4.

Получают 15,4 г (85%) бис-!(метакрилоилэтиленкарбонат)-диэтиленгликоля, п в = 1,4651

Бромное число, r Br/100 r:

Найдено 79,0

Вычислено 76,36

Кислотное число, мг КОН/г Отсутствует

Гидроксильное число,% Отсутствует

Общий хлор,% Отсутствует

Найдено, %: С 51, 72; Н б, 62

Вычислено, %: С 51, 66; Н б, 26, Пример 7. Бис- (метакрилоилэтиленкарбонат) -диэтиленгликоля (ОКМ-2) . В условиях примера 1 для получения олигоэфира в заимодействию подвергают 10 г (0,043 моля) бис-хлорформиата диэтиленгликоля, 17 r (0,130 моля) монометакрилового эфира этиленгликоля и 8,7 мл (0,130 моля) раствора едкого натра (600 г/л) .

Мольное соотношение реагирующих компонентов соответственно 1:3:3 °

Получают 15,2 г (84%) бис-;(метакрилоилэтиленкарбонат) -диэтиленгликоля. ао 1 4649

Гидроксильное число Отсутствует

Бромное число, r Br/100 г:

Найдено 80,2

Вычислено 76,36

Кислотное число, мг КОН/r Отсутствует

Общий хлор,% Отсутствует

Найдено, %: С 51, 50; Н б, 89

Вычислено, %: С 51, 66; Н 6, 26.

732291

Отсутствует

Отсутствует

/

Пример 8. Бис- (акрилоилэтиленкарбонат) -диэтиленгликоля (OKA-2) . В условиях примера 1 для получения олигоэфира взаимодействию подвергают 7,2 r (О, 031 моля) бис-хлорформиата диэтиленгликоля, 10,8 г (О, 093 моля) моноакрилового эфира этиленгликоля и 16 мл (0,093 моля) водного раствора едкого натра (235 г/л) . Мольное соотношение компонентов 1:3:3.

Получают прозрачный бис-(акрилойлэтиленкарбонат)-диэтиленгликоля с выходом 9 г (74%).

Бромное число, r Br/100 г:

Найдено 83,4

Вычислено 81,8 15 п.1 - 1,4675

Кислотное число, мг КОН/г

Гидроксильное число, Ъ 0,03 20

Общий хлор, Ъ 0,01

Найдено,%: С 49,08; EI 5,29

Вычислено,Ъ: С 49,23; Н 5,68

Пример 9. Бис- (метакрилонлдиэтиленкарбонат) -диэтиленгликоля д (ОКМ-13) . В условиях примера 1 взаимодействию подвергают 10 г (О, 043 моля) бис-хлорформиата диэтиленгликоля, 22, 5 г (0,130 моля) монометакрилоного эфира диэтиленгликоля и 23 мл (0,130 моля) водного раствора едкого натра (230 г/л) .

Получают прозрачный бис-(метакрилоилдиэтиленкарбонат)-диэтиленгликоля с выходом 15,3 г (70%).

Бромное число, r Br/100 r:

Найдено 73,45

Вычислено 71,07

Кислотное число, мг КОН/r

Гидроксильное число,З 0,05

Общий хлор,Ъ Отсутствует

Найдено,%: С 52,31; Н 6,50

Вычислено,Ъ: С 52,17; Н 6,77

Пример 10, Бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-2,2 -диметилпроl пандиола-l, 3 (ОКМ-11) . В условиях примера 1 для получения олигозфира взаимодействию подвергают бис-хлорформиат 2,2 -диметилпропандиола-1,3

45,8 г (0,2 моля), монометакрилоный эфир этиленгликоля 78,1 г (0,6 моля), 105 мл (0,6 моля) раствора едкого натра (235 г/л). Мольное соотношение реагирующих компонентов соответственно 1:3:3. 55

Получают 69, 3 г (83, 5%) бис- (метакрилоилэтиленкарб онат) -2, 2 -диметилпропандиола-l, 3 в виде прозрачного бесцветного продукта.

Бромное число, г Br/100 г: 40

Найденр 82,05

Вычислено 76, 84

Кислотное число, Mr КОН/г Отсутствует

Найдено,Ъ: С 54,89; Н 7,16, о5

Вычислено,%: С 54,80; Н 6,78

Обций хлор, t

Отсутствует п = 1,4630

Гидроксильное число Отсутстнует

Пример li. Получение бисвЂ(метакрилоилэтиленкарбонат) -1, 4-бутандиола. В условиях примера 1 для получения олигоэфира взаимодействию подвергают 43,0 r (0,,2 моля) бис-хлорформиата 1,4-бутандиола

78,1 r (0,6 моля) монометакрилового эфира этиленгликоля и 105 мл (0,6 моля) раствора едкого натра (230 г/л).

Мольное соотношение реагирующих компонентов соответственно 1:3:3, Получают 69,2 r (86,0%) бис-(метакрилоксиэтиленкарбонат)-1,4-бутандиола.

Бромное число, г Br/100 r:

Найдено 82 3

Вычислено 79,44

Кислотное число, мг КОН/r Отсутствует

Гидроксильное число и ) — 1, 4654 и 20 — 1,177

Наидено, Ъ: С 53,63; Н 6,80

Вычислено, В: С 53,73; Н 6,51.

Пример 12. Бис- (метакрилоилэтиленкарбонат) -дифенилолпропана (ОКМ-5) . В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным водяным холодильником, термометром, капельной воронкой и охлажденную в бане со смесью льда и соли загружают 10 r (О, 028 моля) бис-хлорформиата лифенилолпропана, 10,9 г (0,084 моля) монометакриловoro эфира этиленгликоля, 10 мл хлористого метилена и постепенно в течение 1 ч при минус 310 С добавляют из капельной норонки

29 мл (0,170 моля) водного раствора едкого натра (235 г/л) . Мольное соотношение реагирующих компонентов соответственно 1:3:б.

Отсутствует

После окончания подачи щелочи температуру реакционной массы постепенно поднимают до 40 С и выдержинают ее при этой температуре 3 ч, после чего отделяют органический слой от водного, промывают его дистиллированной водой до рН 7 и отсутствия иона хлора.

Затем добавляют стабилизатор бис-(5-метил-3-трет-бутил-2-оксифенил)—

-метан(басалкофен БП) в количестве

0,004? г (О,ОЗЪ от ожидаемого количества олигокарбонатметакрилата) .

Растноритель и воду отгоняют при

40 С и остаточном давлении 3 мм рт.ст. около 2 ч.

Получают прозрачный, бесцветный бис- (метакрилоилэтиленкарбонат) -дифенилолпропана с выходом 13,4 г(88%) .

НайДено, В: С 64,18; Н 6,22

Вычислено, Ъ: С б 4, 42; Н 5, 46 .

732291

35

0,09

Отсутствует

Бромное число, r Br/100 r:

Найдено 56, 8

Вычислено 59, 1

II — 1,5300

Кйалот н ое число, мг КОН/r Отсутствует

Гидроксильное чис- 5 ло,Ъ 0,07

Общий хлор,% 0 05

Пример 13. Получение смеси олигокарбонатметакрилатов бис- (метакрилоилэтиленкарбонат) -дифенилолпропана и бис- (метакрилоилэтиленкарбонат) -тетраэтиленгликоля при соотношении компонентов смеси, вес.Ъ соответственно 25:75. В условиях примера

12 подвергают взаимодействию 5 r 15 (0,014 моля) бис-хлорформиата дифенилолпропана в растворе 10 мл хлористого метилена, 15 r (0,047 моля) бис-хлорформиата тетраэтиленгликоля, 24 г (0,183 моля) монометакрилового $0 эфира этиленгликоля и 58,8 мл (0,366 моля) водного раствора едкого натра (250 г/л). Стадию смешения компонентов осуществляют при минус 8—

10 С.

Мольное соотношение суммы бис-хлорформиатов, монометакрилового эфира этиленгликоля и едкого натра соответственно 1:3:6. Получают прозрачный продукт — смесь бис- (метакрилоилэтил енк арб он ат ) -дифенилолпропана и бис- (метакрилоилэтиленкарбонат)—

-тетраэтиленгликоля с выходом 15,7 г (50%) .

Бромное число, г Br/100 г:

Найдено 65,1

Вычислено 62,0

Кислотное число, мг КОН/r Отсутствует

Гидроксильное число,Ъ 40

Общий хлор, Ъ и = 1,4740

Il p и м е р 14. Получение смеси олигокарбонатметакрилатов бис-(метакрилоилэтиленкарбонат) -дифенилолпро- 45 пана и бис-{метакрилоилэтиленкарбонат)-тетраэтиленгликоля при соотношении компонентов смеси, вес.Ъ соответственно 75:25. В условиях примера 12 подвергают взаимодействию 20 г

50 (0,0567 моля) бис-хлорформиата дифенилолпропана в растворе 35 мл хлористого метилена, б r (0,0188 моля) бис-хлорформиата тетраэтиленгликоля, 29,4 г (0,226 моля) монометакрилового эфира этиленгликоля, 78 мл (0,455 моля) водного раствора едкого натра (2 35 г/л) . Моль ное соотношение суммы бис-хлорформиатов, монометакрилового эфира этиленгликоля и едкого натра соответственно 1:3:б ..Я)

Получают прозрачный продукт— смесь бис- (метакрилоилэтиленкарбонат)—

-дифенилолпроп ан а и бис- (мет акрилоилэтиленк»рА » » ) тетраэ ен ликоля с выходом 34,0 г (87%) .

Бромное число, г Br/100 г:

Найдено 58,9

Вычислено 59,9

Кислотное число, .мг КОН/г,Отсутствует

Гидроксильное число,Ъ 0,013

Общий хлор,Ъ 0 05

II = 1 5120 ) I

Пример 15. Получение смеси олигокарбонатметакрилатов бис- (метакрилоилэтиленкарбонат) -дифенилолпропана и бис- (метакрилоилэтиленкарбонат) -тетраэтиленглчколя, при соотношении компонентов смеси, вес. Ъ соответственно 52,5:47,5. В условиях примера 12 подвергают взаимодействию

10 r (0,0284 моля) бис-хлорформиата дифенилолпропана в растворе 15 мл хлористого метилена, 8,8 г (0,0276 моля) бис-хлорформиата тетраэтиленгликоля, 22 г (0,168 моля) монометакрилового эфира этиленгликоля, 58,0 мл (0,340 моля) водного раствора едкого натра (235 г/л) . Мольное соотношение суммы бис-хлорформиатов, монометакрилового эфира этиленгликоля и едкого натра соответственно 1:3:б °

Получают прозрачный продукт смесь бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)—

-дифенилолпропана и бис-(метакрилоилэтиленкарбонат) -тетраэтиленгликоля с выходом 18,4 г (63%).

Брамное число, г Br/ 100 г:

Найдено 63,2 Вычислено 60,9

Кислотное число, мг КОН/r Отсутствует

Гидроксильное число,Ъ, О, 047

Общий хлор, % 0,045

Пример 16. Получение смеси олигокарбонатметакрилатов — бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-этиленгликоля, диэтиленгликоля, дифенилолпропана при соотношении компонентов смеси, вес.Ъ соответственно 35:30:35. В условиях примера 12 подвергают взаимо действию 4,4 г (0,0235 моля) бис-хлорформиата этиленгликоля, 4,15 л (0,0179 моля) бис-хлорформиата диэтиленгликоля, 5,7 г (0,0161 моля) бис-хлорформиата дифенилолпропана в растворе 10 мл хлористого метилена, 22,5 г (0,173 моля) монометакрилового эфира этиленгликоля, 40 мл (0,233 моля) водного раствора едкого натра (233 г/л) .

Мольное соотношение суммы бис-хлорформиатов, монометакрилового эфира этиленгликоля и едкого натра соответственно 1:3:6.

Получают прозрачный продукт смесь бис- (метакрилоилэтиленкарбонат) -этиленгликоля, диэтиленгликоля, дифенилолпропана с выходом 16, 5 r (66%) .

Бромное число, . г Br/100 r:

Найдено 70,9

732291

Отсутствует

Отсутствует

Вычислено 73, 3

Кислотное число, мг KOH/r Отс утствует

nô найдено 1,4905, раcñ÷èòàíî по аддитивной схеме 1,4900.

Общий хлор,В 0,03

Пример 17, Бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-тетраэтиленгликоля (ОКМ-4) . В условиях примера 1 для получения олигоэфира взаимодействию подвергают бис-хлорформиат.тетраэтиленгликоля 10 r (0,0314 моля), монометакриловый эфир этиленгликоля

10,7 г (0,0816 моля), 16 мл(0,0947 мо" ля) раствора едкого натра (235 г/л).

Мольное соотношение реагирующих компонентов соответственно 1:2,6:3. 15

Получают 11,1 r (70%) бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-тетраэтиленгликоля в виде прозрачного бесцветного продукта.

Найдено,Ъ: С 52,78; Н 6,93 20

Вычислено, %: С 52, 21; Н б, 77

Бромное,число, г Br/100 r:

Найдено 66,7

Вычислено 63,16 и > =.. 1,4668

Кислотное число, мг КОН/г

Гидроксильное число, мг KOH/r Отсутствует

Общий хлор,% Отсутствует

Пример 18. Бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-диэтиленгликоля (ОКМ-2) . В условиях примера 1 для получения олигоэфира взаимодействию подвергают 10 г (0,043 моля) бис-хлорформиата дизтиленгликоля, 17 r (0,130 моля) монометакрилового эфира этиленгликоля и 30,0 мл (0,150 моля) раствора едкого натра (200 г/л) .

Мольное соотношение реагирующих компонентов соответственно 1:3:3,5. 40

Получают 14,8 г (81,7%) бис-метакрилоилэтиленкарбонат) -диэтиленгликоля (OKM-2) . п 1> "- 1,4662.

Бромное число, r. Br/100 r: 45

Найдено 81,6

Вычислено 76,36

Кислотное число, мг КОН/r

Гидроксильное 50 число, мг КОН/r Отсутствует

Общий хлор, % Отсутствует

Найдено, Ъ: С 52, 35; Н б, 51

Вычислено, Ъ: С 51, 66; Н 6,26.

Ч р и м е р 19. Получение смеси олигокарбонатметакрилатов бис-(метакрилоилэтиленкарбонат-дифенилпропана и бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-тетраэтиленгликоля при соотношении компонентов в смеси, вес.Ъ соответственно 25:75. В условиях примера 13 60 подвергают, взаимодействию 5 r (0,014 моля) бис-хлорформиата дифенилолпропана в растворе 10 мл хлористого метилена, 15 r (0,47 моля) бис"хлорформиата тетраэтиленгликоля, 0,08

Отсутствует

24 г (0,183 моля) монометакрилового эфира, этиленгликоля и 39, О мл (О, 2 4 4 мол я) в одного раствора едкого натра (250 г/л) . Мольное соотношение суммы бис-хлорформиатов, монометакрилового эфира этиленгликоля и едкого натра соответственно 1:3:4. Получают прозрачный продукт — смесь бис- (метакрилоилэтиленкарбонат) -дифенилолпропана и бис- (метакрилоилэтиленкарбонат) -тетразтиленгликоля с выходом

16,5 г (52,5%) .

Бромное число, г Br/100 r.

Найдено 65,8

Вычислено 62,0

Кислотное число, мг КОН/г Отсутствует

Гидроксильное число,Ъ

Общий хлор,Ъ п 2g = 1 4735.

Пример 20. Получение смеси олигокарбонатакрилатов бис- (метакрилоилэтиленкарбонат) -дифенилолпропана и бис- (метакрилоилэтиленкарбонат)—

-тетраэтиленгликоля при соотношений компонентов смеси, вес.% соответственно 25:75, В условиях примера 13 подвергают взаимодействию 5 г (0,014 моля) бис-хлорформиата дифенилолпропана в растворе 10 мл хлористого метилена, 15 r (0,047 моля) бис-хлорформиата тетраэтиленгликоля, 24 г (0,183 моля) монометакрилового эфира этиленгликоля и 49,0 мл (0,305 моля) водного раствора едкого натра (250 г/л), Мольное соотношение суммы бис-хлорформиатов, монометакрилового эфира зтиленгликоля и едкого натра соответственно 1:3:5.

Получают прозрачный продукт смесь бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)—

-дифенилолпропана и бис-(метакрилоилэтиленкарбонат)-тетраэтиленгликоля с выходом 17,0 г (54,1%) .

Бромное число r Br/100 г:

Найдено 65,2

Вычислено 62,0

Кислотное число, мг КОН/r Отсутствует

Гидроксильное число Отсутствует

Общий хлор, Ъ 0,01 и о 1 4743

Предлагаемый способ позволяет улучшить санитарно-гигиенические и противопожарные условия производства1 упростить технологический процесс неравновесной поликонденсации в связи с применением неорганических оснований в качестве катализаторов, связывающих Выделяющийся при реакции хлористый водород, с возможностью проведения реакции при нормальной температуре и в отсутствие органических растворителей при синтезе олигокарбонатакрилатов алифатической природы; позволяет направленно получать в процессе синтеза смеси олнгокарбонатакри732291

Формула изобретения

Составитель A. Калачев

Редактор Н. Кравцова Техред, Ж.Кастелевич Корректор Е. Папп

Тираж 549 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5

Заказ 1 536/4

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 латов заданного состава и в эаланном соотношении .

Способ получения олигокарбонатакри5 латов путем поликонденсации бис-хлорформиатов гликолей HJIH бис-фенолов с монозфирами алкиленгликолей и кислот акрилового ряда в присутствии катализатора при минус 10-40 С, о т о лич ающийс я тем, что, с целью упрощения технологического процесса, улучшения санитарно-гигиенических и противопожарных условий прои зв одс TB а, с окр ащени я к олич ес тва сточных вод, а также получения в процессе синтеза смесей олигокарбонатакрилатов заданного состава и соотношения, в качестве .катализатора используют водные растворы гидроокисей щелочных металлов концентрации 200600 г/л.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 215497, кл. С 08 G 63/52, 1966 (прототип) .