Инсектицидный состав
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
< н733504
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (5!) М. Кл. (22) Заявлено 040376 (21) 1956353/042329602/05 (23) Приоритет 100973(32) 11,09.72
A 01 N 9/36
: С 07 F 9/65
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (31 ) l 7232088 (ЗЗ) Франция (5З) УД1 б 32. 951. 2 (088. 8) Опубликовано 050580. Бюллетень ¹ 17
Дата опубликования описания 080580 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Жак Нерронэ и Лорран Талиани (Франция) Иностранная фирма
" Руссель-Юклаф (Франция) (71) Заявитель (54) ИНСЕКТИЦИДНЫЙ СОСТАВ
Изобретение относится к химическим средствам борьбы с насекомыми, а именно к инсектицидному составу на основе активнодействующего вещества.
Известен 0,0-диэтил-0-(2-изопропил-б
-4-метил-б-пиримидинил)тиофосфат, обладающий пестицидной активностью (1) .
Известен торговый инсектицидный препарат - у-изомер гексахлорциклогексана (линдан) (2) . Однако активность его для низких концентраций н едос т ат оч н а я .
Цель изобретения — изыскание нового инсектицидного состава на основе активнодействующего вещества, обладающего усиленным инсектицидным действием. . Указанная цель достигается использованием в качестве активнодействующего вещества соединения общей формулы !1 С К 1 (. к К, где R -метил, этил;
R -метокси, этокси, метиламино, в количестве 5-95 вес. Ъ. ®
Формы примене Ни я препаратов обычные.
Соединения формулы I получают взаимодействием, соединений формулы
М ОН ñ галогенфосфатом формулы
S и ОН, На(— P III
Ra.где На1 — атом хлора или брома, R u R — имеют указанные выше значения, в присутствии акцептора водородной кислоты.
Реакцию конденсации ведут в органическом растворителе таком, как ацетон, этиловый эфир уксусной кис- лоты, ацетонитрил, в присутствии акцептора водородной кислоты такой, как углекислый калий, триэтиламин или пиридин.
Соединения формулы Н могут быть получены конденсацией 2-аминопиридина или 2-аминспиримидина, которые могут быть замешенными, с малонатом
733504 алкила или арила, которые также
I могут быть з амещены, Примеры конкретного получения.
Пример 1. Получение 2- (диэтокситиофосфорилокси) -пиридо- (1, 2а)
-пиримидин-4-она (соединение 1) .
Смешивают 40 г 2-гидроксипиридо5
-(1,2а)-пиримидин-4-.она, 34 г углекислого калия в 400 см ацетона и
39 см хлоротиофосфата диэтила. Полу3 ченную суспензию перемешивают 16 ч при комнатной температуре, а затем нагревают с обратным холодильником
5 ч, После удаления минеральных солей растворитель выпаривают досуха, Получе ни ое масло хрома то графи руют на силикагеле, элюируя смесью цикло- ° 15 гексана, ацетона и хлороформа в сооту ношении 1: 1: 1 После выпаривания растворителей получают 19 г 2- (диэтокситиофосфорилокси) -пиридо— (1, 2 а) -пиримидин-4-она в виде бе- 2(} лых кристаллов, плавящихся при 82 С.
Вычислено,Ъ: С 45,86; Н 4,81; )
N 8,91; P 9,85 °
C)g Н15 N 0Ц PS
Найдено,Ъ: С 46,0; Н 4,8;:
N 8,7; Р 10,1
Пример 2. Получение 2-(диметокситиофосфорилокси ) -пиридо— (1,2 а) -пиримидин-4-она (соединение 2) °
Перемешивают 60 г 2-гидроксипиридо- . вЂ(1,2 а)-пиримидин-3-она- и 52 г углекислого калия в 1000 см ацетона и.нагревают с обратным холодильником . 30 мин.Далее быстро вводят 46 см хлоротиофосфата 0,0-.диметила и 35 нагревают с обратным холодильником
4 ч. После охлаждения удаляют отсасы- ванием минеральные соли и выпаривают досуха растворитель. Получают красное масло, которое выливают в 300 см 40 ледяной воды. Полученный осадок отсасывают и промывают метанолом, сушат и растворяют в хлороформе, затем отфильтровывают его на силикате магния и выпаривают до-, суха. Таким образом, получают 9,5 r 45
2- (диметокси тиофосфорилок cpi ) =пиридо— (1,2 а) -пиримидин-4-она в виде белых кристаллов, плавящихся при 125 С.
Вычислено, Ъ: iC 41,96 Н 3,88;I
N9,,78 Р 10 8 ° . C oН N О PS
Найдено Ъ: С 41 9; Н 4 1;
9,96 Р 11, 10
Пример 3. Получение 2-(N метил-0-этилтиофосфорамидокси)— .- пиридо- (1,2 а) -пиримидин-4-она (соединение 3), Смешивают 12 г 2-гидроксипиридо— (1., 2 а) -пиримидин-4-о:.а и 10, 3. г .Углекислого калия в 500 см ацетона, перемешивают при комнатной температу 60 ре 30 мин и прибавляют 13 г N-метилхлоротиофосфорамидата этила, после чего нагревают с обратным холодильни ком 24 ч. Затем отсасывают образовавшийся осадок и концентрируют раст
Т а блица 1
Доза соединения 2, ч,/млн, ертность (в Ъ) накомых по истечении, ч
24 48
100 100
80 100
0 0
51
П р и м e p E. Тест на ночную бабочку (кормление).
Применяют гусеницы Prodenia
1itura. В закрытые коробки из пластика вэодят вырезанные из листьев салата кружки диаметром 8 мм. На каждый. кружок листа наносят 4 мл ацетонового раствора испытуемого соединения. Употребляют 15 гусениц на обработку (гусеницы в среднем в возрасте 10 дней), Насекомых оставляют при 20 С, естественном освещении и о при относительной влажности воздуха
50Ъ. Особей питают после того, как они сьели обработанную таблетку.
Контроль производят через 1,24 и
48 ч после обработки.
Полученные результаты с соединением 1 приведены в табл.2. воритель, хроматографируют на силикагеле, элюируя смесью хлороформа, ацетона и циклогексана в соотношении
1:1:1. После выпаривания элюанта получают 1,5 r 2- {N-метил-0-этилтиофосфорамидокси)-пиридо-(1,2 а)-пиримидин-4-она в виде кристаллизованного твердого вещества кремового цвета плавящегося при 95 С °
Вычислено Ъ: С 44 29; Н 4 39;
Ю 14,09; Р 10, 38.
CA 13 N303PS
Найдено,Ъ: C 44,2; Н 4i8i .N 13,8) Р 10,23
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие инсектицидное действие предлагаемого состава, Пример А. Тест íà Aphis
fabae (кормление).
Применяют саженцы бобов высотой около 15 см тест- насекомые Aphis
fabae, Употребляют 4 см водной суспензии испытуемого соединения, которое распыляют на каждый саженец бобов.
Заражение производят при помощи двадцати бескрылых тлей. Опыт проводят .в двух повторностях на каждую концентрацию состава.
Хранение саженцев осуществляют при освещении, температуре 20 С и относительной влажности воздуха 50Ъ.
Контроль процента смертчости насекомых производят через 2,24 и
48 ч после обработки.
Полученные результаты с соединением 2 приведены в табл.1.
733504
Та блиц а 2 — тДоза соединения 1, ч/млн, ость (в Ъ) на-. х по истечении, ч
24 48
0 100 100
0 90 100
0 70 80
125
Цоза соеди15 ч. /млн.
20 1000
500
95 95 100
95 100 100
90 95 100
70 70 95
Таблица 3
Цоза соеди ни я 1, ч./мл ность насекомых течении 24 ч, Ъ
88,8
80,2
68.,0
14,0
100
Доза соединения l,ч./
40 тность (в Ъ) намях по истечении ч 48 ч 5 сут
500
100 100 100
86 96 99.
Доза соединения 1, ч, /млн мертност ь (в В ) н аекомых по .истечении, ч
98,0
70,2
12 2
1.0 0
10,6
6,7
54,2
17,9
Пример В. Тест ча взрослую
musca domestica . (микроконтакт) .
При помощи микронакладывателя
Арнольд на спинной торакс предварительно усыпленного эфиром каждого ,насекомого наносят 1 мл ацетонового раствора испытуемого соединения °
Опыт проводят на 50 насекомых для каждой концентрации испытуемого .соединения: 1 000, 500, 250 и
100 ч/млн.
Результаты определяют через 24 ч после обработки, причем насекомых кормят в течение всего этого времени °
Полученные результаты с соединением 1 приведены в табл. 3.
Пример Г. Тест на взрослую дрозофилу (Drosophila melanogaster):
Опыт характеризует активность состава, применяемого в виде пара., Насекомых помещают в чашку Петри,coe— .циненную трубкой из тергаля (терефталевого волокна) с кристаллизатором того же диаметра, в который помещают испытуемое соединение в ацетоновом растворе, выпаривая его до ввода насекомых. Опыт проводят в трех повторностях на каждую концентрацию . и берут по ?5 особей на концентрацию (взрослые особи в возрасте менее
48 ч). Полученные результаты по истечении 2 и 24 ч (по отношению к необработанным контрольным) .приведеныв табл.4, Таблица 4
П .Р и м е р G Тест на таракана.
Этот опыт проводят микроконтактом.
Тараканы, выбранные по критерию длины, получают l мкл ацетонового раствора испытуемого соединения между второй и третьей парой лапок, После обработки тест-насекомых хранят в тени при 20 С. Контроль гроводят через
24 и 48 ч а затем через 5 сут после обработки.
Полученные результаты с соединением 1 приведены в табл. 5.
Таблица5
/ мертность (в Ъ) насеомых по истечении
4 ч 48 ч 5 сут
Пример Е. Тест на червя ржи (Sitophilus granarins), 25 Наносят 0,2 мл ацетонового раствора испытуемого соединения на брюшной торакс каждого насекомого. Концентрация активного вещества 5000 и 500 ч, /млн. Применяют 50 особей для
30 каждой концентрации. Тест-насекомых хранят при 20 С. Результаты определяют через 24 и 48 ч, а затем через
5 сут после обработки .
Полученные результаты с, соедине35 нием 1 приведены в табл.6.
Т а блиц а 6
Пример Ж. Тест íà Tribolium
confusum.
Опыт проводят аналогично примеру
Е для Sitophilus granaris (проба топическим приемом), Контроль производят через 5 сут после обработки..
Полученные результаты с соединением 1 приведены в табл.7.
Таблиц а 7
55, Доза соедине- Смертность по истечения 1, ч/млн, нии 5 сут, %
Пр и мер 3, Тест íà Carpocapsa pomonella.
Для этого опыта применяют яблоки, на каждое из. которых напыляют 5 см
733504
Таблица Ь
Врем контроля
Смертность насекомых, Ъ
7,2
28,8
81,4
100
2 ч
24 ч
48 ч
5 сут
Проводят сравнительное изучение инсектицидной активности 2- (диметокситиофосфорилокси) -пиридо- (1, 2 а)—
-пиримидин-4-она (соединение 2), 2- (диэтокситиофосфорилокси) -пиридо— (1,2 а) -пиримидин-4-она (соедине1> ние 1) и 2- (N-метил-0-этилтиофосфорамидоокси) -пиридо-(1,2 а) -пиридин-4-она (соединение 3) с коммерческим препаратом, принятым за эталон -Линданом (соединение 4), Испытания проводят пп стандартным
2О методикам, а результаты выражают в процентах умерщвлеччых насекомых.
Результаты испытаний на Blatella
Lermanica приведены в табл.9, на
Blatella Fusca — в табл.10, на
25 Blatella Lermanica — в табл.11.
Т а б л и ц а 9
Время действия соединен ч
85 28 36
90 28 35
75 100
85 100
100 100
90 28
40. Таблица 10
Ж ЛЕ Время ертность (в В) секомых при нцентрации соенения, ч./мли, дейст вия соеди нения
Формула изобретения
00 1250
1 0 0
100
100
100 10
Таблица 11 55 ность (в %) оьых при нтрации нения,ч,/млн.
1250 ®
0 1 б
71
100
3
3
76
100
Ю ф5 где ф,, — метил, этил; водного раствора испытуемого соединения, взятого в концентрации 1 500 и
750 ч. /млн. На каждую концентрацию испоЛьэуют 10 яблок. Затем на каждое яблоко помещают от 10 до 15 яиц
Carpocapsa pomonella, готовых вылупиться. По истечении 14 дней определяют количество неповрежденных фруктов. При этом отмечают ° что при указанных концентрациях все фрукты остаются неповрежденными, Пример И. Тест на взрослую Cesatitis capitata.
Применяют апельсины, на каждый иэ которых напыляют 3 см водного раствора испытуемого соединения концентрации 1000 ч./млн, причем используют по два апельсина. Заражение производят 100 насекомым. По истечении 2, 24 и 48 ч, а зате)ч через
5 дней определяют количество умерщвленных особей.
Полученные результаты с соединением 1 приведены в табл, 8.
Таким образом, предложенный инсектицидный состав обладает усиленным инсектицидным действием.
Инсектицидный состав, содержащий активнодействующее вещество и добавку, выбранную иэ группы: носитель, разбавитель и наполнитель, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью усиления инсектицидного действия, он содержит в качестве активнодействующего вещества соединение общей. формулы
733504 метокси, этокси, метилами-, но, в количестве 5-9.5 вес.4
Составитель Н. Кибалова
Редактор Л.Ушакова Техред М.Петко Корректор М.Шароши
Заказ 1770/48 Тираж 723 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, М-35, Раушская наб.,д.4/5
Филиал ППП Патент, г.Ужгород, ул.Проектная,4
Источники инФормации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент Франции 9 2080540, кл,A 01 N 9/00. опублик. 1971.
2. Мельников Н,Н. Химия пестицидов, М., Химия, 1968, с. 58-59 (прототип) .