Способ приготовления катализатора для селективного гидрирования примеси дивинила в бутан-бутиленовой фракции

Патент 733720

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<>733720 (á1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 260777 (21) 2512520/23-04 (51)М. Кл.

В 01 У 37/02

С 07 С 5/14 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 150580. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 170580 (53) УДК 66 . 097,,3 (088,8) (72) Авторы изобретения

В. В. Костин, Л, Б. Абдуллаева, В. Р. Гуревич, 3.Д. Гусейнова и A.Ï. Душина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ СЕЛЕКТИВНОГО ГИДРИРОВАНИЯ ПРИМЕСИ

ДИВИНИЛА В БУТАН-БУТИЛЕНОВОЙ ФРАКЦИИ

Изобретение относится к области. . приготовления катализатора для очистки от примесей диеновых углеводородов бутан-бутиленовой фракции источника получения бутена-1.

Известен способ получения катализатора очистки низших олефинов от примесей диеновых углеводородов с использованием в качестве актив-. ного компонента металлов PQ, М1, Со, (1). Однако в присутствии этих катализаторов наблюдается значительная миграция двойной связи в олефинах из с(.вЂ” в Р-положение, что приводит к снижению выхода бутена-1.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ приготовления катализатора для селективного гидрирования примеси дивинила в бутан-бутилеяовой фракции обработкой твердого носителя водно-аммиачным раствором уксуснокислой меди с последующей прокалкой и восстановлением полученного катализатора. При этом концентрация пропиточного раствора в пересчете на медь составляет 153 г/л, а количество меди в катализаторе

5-20 мас. а С27, К недостаткам указанного способа приготовления катализатора следует отнести повышенный расход высокочистой меди (99,9-99,999 масЪ) и недостаточно высокую активность, Целью изобретения является уменьшение расхода меди и получение катализатора с повышенной .активностью

Поставленная цель достигается описываемым способом приготовления катализатора для селективного гидрирования примеси дивинила в бутанбутиленовой фракции, состоящем в том, что носитель обрабатывают

0 05-0,2 M водным раствором медноаммиачного комплекса при соотношении объема раствора комплекса к. объему носИтеля 1,2-10 и времени обработки 0,5-20 ч с последующей сушкой катализатора, Отличительным признаком изобретения является то, что носитель обрабатывают 0,05-0,2 М водным раствором медно-аммиачного комплекса при соотношении объема раствора и объема носителя 1,2-10 и времени обработки 0,5-20 ч.. При нанесении меди таким образом, она прочно связывается с поверхностью силикагеля, образуя поликремниевую соль ме733720,Состав фракции

Очищенный продукт, об, Ъ

Катали затор, В Си

1,5

0,7 0,7

4,0 4 0

26,9 26,0

0,7

С, С изо-Бутан

0i7

0,7 3,4

24,9

3,6

25,5

4,0

26,0

4,0

26,9 н-Бутан

18,8 18,5

33,8 33,4

15,8 16,5

17,4

19i0

18,5

33,9

16, О.

19(3.

34,2

Вутен-1

33,4

34,3 изо-Бутен

Бутен-2

Дивинил

16,9

17,1

16,9

0,0005 0 0005

0,001 0,001

0s0005- О.r0005вЂ”

0,001 0,001

0., 00050,001

2,2 ди. При этом достигается максимальная дисперсность,меди на поверхности носителя и резко увеличивается число активных центров, Изобретение позволяет достичь значительного снижения концентрации медного компонента в 3 и более раэ, 5 существенно увеличить активность катализатора, и, следовательно,снизить температуру процесса селективного гидрирования примеси дивинила, Пример 1. Проьияшленный ша2. риковый силикагель (g = 200 м /г, V =, О, 8 см /F) обрабатывают раствором медно-аммиачного комплекса

0,1 N концентрации, Раствор комплекса готовят взаимодействием 100 мл 1$

1 М раствора сернокислой меди (содержание основного вещества

98,5 мас, Ъ и 45 мл 13 И раствора аммиака; и разбавлением до 1 л 0,15 N раствором аммиака получают О, 1 моля комплекса в 1 л раствора. Носитель обрабатывают раствором комплекса указанной концентрации при соблюдении соотношения объема раствора комплекса (Мрс,е в рс ) к объему носите- 75 . ля (V носите ) 1 r 2. Носитель выдерживают в растворе, рН которого соответствует 10, в течение 1 ч. Катализатор промывают 0,2 М раствором аммиака, а затем дистиллирован- 3() ной водой до полного удаления аммиака, Далее катализатор высушивают при 100-120 С в течение 2-3 ч. Нос лученный катализатор содержит

1,5 мас.В меди.

Пример 2. Промышленный силикагель обрабатывают О, 1 N раствором медноаммиачного комплекса из расчета ч растворе /чнесмтелч = 5 по методике, аналогичной описанной в

:примере 1, и выдерживают в растворе в течение 18 ч. Полученный катализатор содержит 4,5 мас.В меди.

Пример 3. Промышленный силикагель обрабатывают 0,15 М раст:вором комплекса из расчета 45, рсьстьорс, /Ч„сэситем = 1 2 и выдерживают в течение 0,5 ч, как указано в примере 1. Содержание меди в катализаторе 3 мас.В.

Пример 4, Силикагель обрабатывают 0,05 N раствором комплекса иэ расчета Vpac e ops / Ч иосчтелю

=1 О, как указ ано в примере 1. Время выдерживания в растворе 20 ч, Содержание меди в катализаторе 4 мас.%.

Пример 5, Силикагель обрабатывают 0,2 М раствором комплекса из расчета VpocTfbop> / носчтвла = 4 I как указано в примере 1, Время обработки 5 ч. Содержание меди в катализаторе 5 мас.Ъ, Пример 6. Селективное гидрирование в присутствии полученных образцОв проводят на установке проточного типа в паровой фазе при

80 С, объемной скорости углеводородов 500 ч "и мольном соотношении водорода и дивинила 2: 1. Давление атмосферное, Результаты испытания катализаторов, описанных в примерах 1-5, в процессе селективного гидрирования бутан-бутиленовой фракции приведены в табл. 1, где приводится состав фракции до и после очистки.

Сопоставление катализатора,приготовленного заявляемым способом, с известным, приведены в табл,2, Предлагаемый способ приготовления катализатора для селективного гидрирования примеси дивинила в бутан-бутиленовой фракции обладает рядом существенных преимуществ по сравнению с известным способом: он позволяет увеличить активность катализатора, и следовательно, снизить температуру гидрирования более чем в 2 раза, в 3 и более раз уменьшить концентрацию активного компонента, не требует применения соединений меди высокой степери чистоты с содержанием актинногo вещества до 99,999В, Т аблица 1

3 4 4,5 5

733720, Способ

Известный

1,1 <О 001

5-20

153

170

Предлагае ЫЙ

1, 5-5

60-80

7,7

2,2

0,0010,0005

Формул а и з о брет ения

Составитель А, Шелков

Редактор Л. Емельянова Техред Н.Бабурка Корректор E. Папп

Заказ 1945/10 Тираж 809 Подписное

ИНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, X-35, Раушскак вас, В. 4/5 филиал-ППП Патент, r. Ужгород, ул, Проектная, 4

Способ при готовления катализ атора для селективного гидрирования примеси дивинила в бутан-бутиленовой фракции обработкой твердого йосителя растворами солей меди, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью уменьшения расхода меди и получения катализатора с повышенной активностью, носитель обрабатывают

0,05-0,2 M водным раствором медноаммиачного комплекса при соотношении объема раствора комплекса и объема носителя, 1,2-10 и времени обработки 0,5-20 ч.

"0 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CUIA Ю 3471583,. кл. 260-677, 1969.

2, Патент 4РРГ 9 1418142, кл, 12 g 11/06, 1970 (прототип), г