Способ получения циклододекатриена-1,5,9
Патент 734177
Авторы
Способ получения циклододекатриена-1,5,9
Иллюстрации
Реферат
Ill 734177
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l ) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 29,04.77 (21) 2495463/23-04 (51)М. Кл.
С 07 С 13/27
С 07 С 3!21 с присоединением заявки,%3Ъеударстиинный каммтит
СССР (23) Приоритет— ао динам мзобритеннй н иткрытмй
Опубликовано 15.05.80. Бюллетень № 18
Дата опубликования опнсания19.05.80 (53) УДК,547.592..02 (088. 8) А. N. Проскурнин, Ю. A. Мапаховская, Н. М. Шепьпова, И. N. Попова, В. М. Закревский, С. Е, Максимов и Г. Я. Кисепев (72) Авторы изобретения (7!) Заявитель
C COB ПО У ВНИЯ ИИКЛОДОДЕКАТРИЯНА 1 5 9
Г+ 023
Изобретение относится к способу по лучения циклододекатриена - 1,5,9 (UQT j, используемого, например, дпя получения высших дикарбоновых кислот ипопиамндов.
Известен способ получения пнкпододекатриена-1,5,9 циклотримеризацпей бута5 диена-1,3 в растворе ароматических углеводородов; например топуола прн 50-60 С в присутствии катализатора Т АХ С6 С Ч +
+R AKR.
4 в в, где R. — анкил, R - айто кип ипи гапоид; при мопьном соотношении компонентов 2т1 (1)
Наиболее близким по технической сущности является способ получения цикпододекаг риена -1,5,.9 цикпотримеризацией бу-, тадиена-1,3 в присутствии катапизатора, состоящего из четыреххпористого титана и диетипапюминийхпорида, при температуре от -20 С до 100 С f2) .
Недостатком етого способа явпяется то, что дпя обеспечения высокого выхода
ЦДТ (90%) необходимо атомное соотнс .тение Т1 . А1 не ниже 1:7, которое приводит к увеличению расхода катализатора за счет цовышенного содержания в нем цизтипапюминнйхпорида.
Цепью изобретения явпяется снижение расхода катализатора.
Поставпенная цепь достигается описываемым способом получения цикпододе катриена-1,5,9 цикпотримеризацией бутадиена-1,3 в присутствии катализатора, состоящего иэ четыреххпористого титана и диетипатАюминийхпорида, проводимого в нескольких последовательных реакционных зонах с раздельным и поэонным введением четыреххпористого титана при атомном соотношении компонентов катализатора равном
0,32 где А- атомное соотношение Тт ;Аб; и — число зон, равное 2 6.
Способ осуществляется следующим образом.
Раствор диэтипапюминнйхпорида,я бутадиен подают посттедоватепьно в эоны
4,0
4 8
5,6
5 2
4,6
3 7341 циклотримериэации. Раствор другого компонента катализатора - тетрахлорида титана - подают отдельно в каждую зону в таком количестве, при котором в каждом реакторе (зоне) происходит полная его сработка". Так как "сработка" диэтилалюминийхлорида по зонам происходит незначительно, то на входе в каждую реакционную зону при подаче в него порции тетрахлорида титана устанавливаются оптимальные атомные соотношения, обеспечивающие высокую скорость процесса и выход ЦДТ. При етом обцее атомное соотношение Tl: А1 снижается пропорционально числу зон подачи Т С 6. В этих условиях обеспечивается выходЦДТ 90%;
В предлагаемом способе значительно уменьшается расход катализатора на единицу продукта за счет снижения количества используемого диетилалюминийхлори да (ДЭАХ) - дорогостоящего компонента катализатора.
Пример 1. Циклотримеризацию бутадиеяа проводят в растворе ароматического углеводорода в двух последователь- 25 но соединенных реакторах (зонах) с раздельной и поэонной подачей компонентов катализатора при 60ОС и атмосферном давлении.
В первый по ходу реактор подают га зообразный бутадиен со скоростью 3010 л/ч и 0,27 г ДЭАХ в растворителе.
В каждый реактор (эону) подают Т1 C3@ в количестве 0,09.г. Суммарное копичество используемого И С й4 в опыте
З5 составляет 0,18 г. В результате было получено 50,6 г ПДТ (выход 91%) при общем атомном соотношении Т1: А Ю=
1:2,3. Расход катализатора на единицу
ЦДТ составил О 27 + О 18 4<
50,6
Пример 4. Опыт по циклотримеризации бутадиена проводят в среде арома, 55 тического углеводорода в одном реакторе (зоне) при 60 С иатмосферном давлении.
Компоненты каталитического комплекса "
ДЭАХ и Т1 Gfg предварительно смеши77 4
Пример 2. Циклотримеризацию бутадиена проводят при условиях, аналогичных примеру 1, в четырех последовательно соединенных реакторах.
Газообразный бутадиен и раствор ДЭАХ, в количестве 0,177 (в пересчете на
100% ДЭАХ) подают в первый по ходуреактор. Подачу Т4 C9 осуществляют в каждый реактор отдельно (поэонно) в количестве 0,045 г, т.е. общий расход
Т С3 в опыте составил 0,18 г. В результате опыта было получено 60,8 г
ЦДТ (выход от теоретического 93%) при общем атомном соотношении Т1 А®=1:1,5.
Расход катализатора на единицу ЦДТ составил О 177+0 18
= 0,0053 г/г..
Пример 3. Циклотримериэацию бутадиена проводят прн условиях, аналогичных примеру 1, в шести последовательно соединенных реакторах. Газообразный бутадиен подавали в первый по ходу реактора со скоростью 30 - 10 л/ч. Подачу компонентов. каталитического комплекса ДЭАХ и Т1 С t осуществляют раздельно. Позонно в каждый реактор вводят по 0,03 г Т С.3<, т.е. расход
Т1 СЦ в опыте составил 0,18 г. Расход ДЭАХ 0,141 г. В результате было получено 66,1 г ЦДТ (выход 94%) при общем атомном соотношении Т 1: Аф
=1:1,23. Расход катализатора на единицу
ЦII ".ОШ 916. д
66,1
В табл. 1 приведены соотн4шения
AC: Т для каждой зоны в опытах 1,2,3 с позонной подачей компонентов.
Т б 1 вают в атомном соотношении ЧЦ;.АЙ1:2,3 и затем подают-в реакционную зону. Количество 2. 1 СЕ, используемое в опыте, составляет 0,18 г количество ДЭАХ 0,26 г, В результате опыта было получено 45 г
ЦДТ (выход 60%). Расход катализатора
5 734
У Р 1й
0,0098 г/r.
Пример 5. Циклотриме ризацию бутадиена провоьят в условиях, аналогичных 5 примеру 4, Компоненты каталитического комплекса ДЭАХ н Т С34 предварительно смешивают в атомном соотношении
Т1::Ак,= 1:7, после чего подают в реакционную зону. В этом месте расход Т СЦ 10
0,0145 г/г.
0,8 1,6
1 2 1,4
2,6
89
0,9
1,5
1,8
10,9
0,9 2,2
0,8 1,8
Таб лица 3
0,18 0,27
0 0089
0,0053
50,6
2,3
60,8
0,18
0,18
0,177 0,357
0,141 0,321
1,23
0,0047
0,0098
О,О 145
66,1
О, 18 0,26 0,44
0,18 0,8
67,5
0,98 получать оптимальное атомное соотношение (не ниже 4), что обуславливает высокий выход изомеров цикпододекатриена (не нимж 90%). При этом общее атомное соотношение А в: Т1 оказывается низким, т.е. щюдлагаемый способ позволяет при низких атомных соотношениях А ВТ1 (менее 1:2,3) получать высокий выход цикпододекатриена при минимальных рас
-ходах катализатора и оп жмапьном (высоком) атомном соотношении A3: Tj a зонах реакции.
Из табл. 3 следует, что при однозонном ведении процесса с использованием . предварительно приготовленной смеси ком50 понеитов катализатора (оцыты 4,5) выход 90% ЦДТ был достигнут при атомном соотношении Т1- А,6 =1:7; при атомном со отношении Тч . AC=1:2,3 выход ПДТ со-. ставил только 60%, при атомных coor55 ношениях 1:2 практически не образуется циклических соединений.
Позонное осуществление процесса (опыты 1,2,3) позволяет в каждой зоне
177 6 составляет 0,18 г, расход ДЭАХ 0,8 r.
B результате было получено 67,5 ЦДТ (выход 90%). Расход катализатора на единицу ЦДТ составил: О 8 + О 18
67,5
Состав продуктов реакции и основные результаты опытов приведены в табл.
2 и Э.
Таблица 2
734177
Составитель Т. Раевская
Техред С ми1.ай Корректор Г. Назарова
Редактор Н. Потапова
Заказ 1998/31 Тираж 495 Подписное
ББИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., n. 4/5
Фипиал ППП Патент", г. Ужгород, уп. Проектная, 4
Формула изобретения
Способ получения циклододекатриена1,5,9 циклотримеризацией бутадиена в присутствии катализатора, состоящего из четыреххпористого титана и диетилааоминийхпорида, о т и и ч а ю m и и с я тем, что, с цепью сокращения расхода катапизатора, процесс проводят в,нескольких цоспедоватепьных реакционных зонах с раздепьным и позонным введением четы- о реххлористого титана при атомном соотношении компонентов равном
0,32 где A- атомное соотношение Ti;AE;
И- число зон, равное 2-6.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
l. Авторское свидетельство СССР
М 190363, кл. С 07 С 13/27, опублик.
1 966.
2. Патент Японии N 7005 25 2, кл. 16 С 1, опублик, 1970 (прототип).