Способ получения 15-метил-13кетобицикло 10, 3, 0 пентадека- 1/12/-ена

Способ получения 15-метил-13кетобицикло 10, 3, 0 пентадека- 1/12/-ена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е „„734187

ИЗОБРЕТЕН Ия

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 19.09.77 (21) 2524990/23-04 (5! )М. Кл.

С 07 С 49/54 с присоединением заявок ¹

2574418/23-04 и 2574434/23 — 04 (28) Приоритет

Государственный комитет оо делам нэабретеннй н атхрытнй

Опубликовано 15.05.80 Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 18.05.80 (53) УДК

547.594.4.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. И. Захаркин, А. П. Прянишников и В. В. Гусева

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

АН СССР (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 15 — МЕТИЛ вЂ” 13 — КЕТОБИЦИКЛО(10,3,0)ПЕНТАДЕКА — 1(12) — ЕНА

Изобретение относится к усовершенстованному способу получения соединений, которое находит применение в парфюмерной промышленности.

Известно, что макроциклические кетоны, содержащие в цикле от 14 до 19 атомов углерода, обладают интенсивным мускусным запахом и являются ценными душистыми веществами (1). 15-Метил-13-кетобицикло(10,3,0) пентадека-1 (12) -ен обладает сильным мускусным запахом.

Известен способ получения 15-метил-13-кетобицикло (10,3,0) пентадека-1 (12) -ена, заключающийся в конденсации циклододеканона с бутик-2-олом-3 в присутствии щелочи и !

5 последующей бициклизации полученного соединения смесью уксусной и серной кислот (2) .

Недостатком известного способа является применение в качестве конденсирующего агента труднодоступного бутин-2-ола-3.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Предлагаемый способ получения 15-метил-13-кетобицикло (10,3,0) пентадека-1 (12) -ена заключается в том, что циклододеканон конден сируют с винилацетиленом в присутствии щелочи в полярном растворителе, например, диэтиловом эфире, и полученный 1-винилэтинилциклододеканол бициклизуют при 100 — 120 С смесью уксусной и серной кислот при соотношении последних 10:1 — 20:1.

Пример. Стадия 1. К суспензии 20 г едкого калия в 50 мл диэтилового эфира прибавляют при охлаждении ледяной водой и интенсивном перемешивании раствор 17 г винилацетилена и 35 г циклододеканона в

60 мл эфира в течение 1,5 ч. Реакционную смесь перемешивают s течение 5 ч при комHQTHoH температуре, добавляют еще 70 мл диэтилового эфира и перемешивают еще 1 ч.

Добавляют 20 мл воды, эфирный слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром, объединенные экстракты промывают 8%-ной соляной кислотой и сушат над сульфатом натрия. Удаляют растворитель, остаток перекристаллизовывают из 100 мл гексана, получают

38,01 г (80%) -1-винилэтинилциклододеканола-! с т.пл. 92 — 93 С.

Формула изобретения

Составитель В. )Кестков

Редактор Jl. Новожилова Техред H. Ковалева Корректор М. Пожо

Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1999/32

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 734

1:-1айдено,%: С 81,83; 81,68; Н 1l,18, 11,21, С1бН260

Вычислено,%: С 81,95; Н 1 1,18.

Данные ИК-спектра, см — 1: 1610 — С С, 1820, С вЂ” С и 3330 — OH.

Стадия 2. а) 20 г 1-винилэтинилциклододекаиола-1 растворяют в 80 мл уксусной кислоты, добавляют 8 мл серной кислоты и нагревают в течение 2 ч при кипении. Уксусную кислоту удаляют в вакууме, остаток разбавляют водой, экстрагируют эфиром, эфирные экстракты промывают раствором бикарбоната натрии и су1 шат над сульфатом натрия. Удаляют растворитель, остаток перегоняют. Получают 14,7 г (71,8%) 15-метил-13-кетобицикло (10,3,0) пентадека-1(12)-ена с т,пп, 142 — 143 С при

1мм рт.ст. т. пл. 55 — 56 С (гексан).

Данные ИК вЂ” спектра, см; 1630 — С вЂ” С вЂ”, 1690 — С-.=О. б) Растворяют 18,14. r 1-винилэтинилциклододеканола-1 в 80 мл уксусной кислоты, добавляют 4 мл серной кислоты и нагревают, в течение 3 ч при 100 С. Реакционную смесь. обрабатывают аналогично указанному выше

187 4 и получают 13,69 г (75,4%) 15-метил-13-кетобицикло (10,3,0) пентадека-1 (12) -ена.

Способ получения 15-метил-13-кетобицикло (10,3,0) пентадека-1 (12}ена конденсацией циклододеканона с конденсирующим агентом в присутствии щелочи с последующей бициклизацией . смесью уксусной и серной кислот, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, коиденсацию проводят с использованием в качестве конденсирующего агента винилацетилена в полярном растворителе, например т, диэтиловом эфире, и полученный 1-винилэтинил15 циклододеканол бициклизуют при 100 — 120 С о при соотношении вышеуказанных кислот 10:1—

20:1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Шулов Л. М, Хейфиц Л. М. Душистые вещества с мускусным запахом., М., 1964, с.б.

2. M. Baumann, W. Hoffmann und N,Muller.

Eine neue Syntese von d.l — Мнясоп. Tetrahedron

1е :-тегз, 40, 3585, 1976 (прототип),