Способ получения циклододеканоноксима

Способ получения циклододеканоноксима

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

петен

Gll ИСАЙ

ИЗОБРЕТЕН

Союз Советскнх

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ (61) Дополнительное к авт. свкд-ву (22) Заявлено 21.11.77 (21) 254485

KJl.

7 С 131/02//

7 О 201/02 с присоединением заявки.%

Гооударстееииый комитет (23) Приоритет ио делам изобретений и открытий

Опубл и ковано 15.05.80. Белле

К

288.4.07

88.8) Дата опубликования описания (72) Авторы изобретения

P. Л. Меграбян и К. P. Геворкян

Кировоканский химический завод им. А. Ф. Мясникяна (71} Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОДОДЕКАНОНОКСИМА

Изобретение относится к усовершенство. ванному способу получения циклододеканоноксима, который находит применение в синтезе додекалактама.

Известны способы получения различных циклоалканонокСимов фотохимическим нитрозирова5 нием соответствующих циклоалканов в органическом растворителе хлористым нитрозилом в присутствии хлористого водорода и/или концентрированной серной кислоты (1)и (2) °

Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения циклоалканоноксимов, в частности циклододеканоноксима, включающий стадии получения нитрозилсерной кислоты взаимодействием окиси азота, двуокиси азота и серной кислоты, хлористого нитрозила разложением нитрозилсерной кислоты, стадию фотохимического нитрозирования соответствующего циклоалкана хлористым нитроэилом в среде четыреххлористого углерода с последующей рециркуляцией образующейся при этом газовой смеси, которую предварительно обрабатывают двуокисью азота в количестве. эквивалентном содержащейся в ней окиси азота, на стадию получения хлористого нитрозила (3).

Недостатком этого способа является необходимость стадии окисления окиси азота в двуокись азота, используемого как на стадии получения нитрозилсерной кислоты, так и на стадии предварительной обработки отходящей из фотореактора газовой смеси для получения дополнительного количества хлористого нитроэила, что в целом усложняет технологический процесс.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения циклододеканоноксима, включающий стадии получения нитрозилсерной кислоты, хлористого нитрозила разложением нитроэилсерКой кислоты, фотохимического нитрозирования циклододекана хлористым нитрозилом в среде четыреххлористого углерода с последующей рециркуляцией образующейся при этом газовой смеси, которую предварительно обрабатывают газообразным хлоа

10

20 насоса

3 73 .ром в количестве, эквивалентном содержащейся в ней окиси азота, на стадию получения хлористого нитроэипа.

На чертеже представлена принципиальная схем схема фотонитрозирования циклододекана и получения циклододеканоноксима.

В фотореактор 1 центробежным насосом 2 подают циркулирующий раствор циклододекана в четыреххлористом углероде, приготов.ленный в растворителе 3. Реакционный раствор предварительно охлаждают в холодильнике

4. Во всасывающую трубу центробежного насоса подают из напорного бака 25 — 27%-ный раствор нитрозилсерной кислоты в 80%-ной серной кислоте, а в нагнетательную трубу насоса — хлористый водород в смеси с хлористым нитрозилом. Образующийся в результате реакции разложения нитрозилсерной кислоты хлористый нитрозил экстрагируется реакционным раствором и вместе с 80 — 82 o-ной серной кислотой сливается в фоторесктор. Хлоргидрат оксима, образующийся при облучении раствора светом видимой области спектра, экстрагируется серной кислотой. Реакционная смесь поступает в отстойник 6, где сернокислотный раствор оксима отделяется от реакционного раствора и накапливается в емкости 7. Реакционный раствор поступает в растворитель, . укрепляется циклододеканом и возвращается в фотореактор. Сернокислотный раствор оксима сливают в сборник 8. Реакционные газы

NOCI, HCI, NO, СС!4 поступают в холодильник 9, где хлористый нитрозил и пары четыреххлористого углерода конденсируются и возвращаются в фотореактор. Газовую смесь (NO и HCI) после холодильника смешивают с газообразным хлором и газодувкой 10, подают в:колонку 11, заполненную катализатором, например силикагелем, для получения хлористого нитроэила из окиси азота и хлора.

Иэ колонки смесь хлористого водорода и хлористого нитрозила подают в нагнетательную трубу центробежного насоса, дополнительно подавая также синтезированный хлористый водород.

Пример 1. В стеклянный фотореактор емкостью 90 л толщиной реакционного слоя

100 мм и центрально расположенным источником света — ртутно-сталлиевой лампой мощностью 10 квт, а также s циркуляционную систему, включающую центробежный насос, отстойник, растворитель циклододекана заливают 170 л 35%-ного раствора циклододекана в четыреххлористом углероде. Светофильтрующим раствордм, а также теплоносителем служит 0,3 о-ный водный раствор хромовокислого калия.

Циркулирующий со скоростью 5,5 — 6,2 и/мин реакционный раствор насьццают хлористым

4196 4 нитроэипом до концентрации 0,3 — 0,05 весЛ в растворе подачей 25-26%-ного раствора нитрозипсерной кислоты в 80%-ной серной кислоте и синтезированного смешением концентрированных серной и соляной кислот хлористого водорода, соответственно во всасывающую и нагнетательную трубы центробежного насоса. По достижении заданной концентрации хлористого нитрозила в растворе включают ртутно-таллиевую лампу и устанавливают расход раствора нитрозилсерной кислоты

8,5 — 8,6 кг/ч и хлористого водорода 0,7—

0,75 кг/ч, из которого 0,25 — 0,3 кг/ч дополнительно синтезируют смешением концентрирован ньтх соляной и серной кислот. Газовая смесь (NOCI, HCI, СС!4) поступает в холодильник, пары четыреххлористого углерода и хлористый нитрозил конденсируются и возвращаются в фотореактор. К смеси в составе 80 — 85 вес.%

HCI и 15 — 20% NO добавляют 0,15 кг/ч газообразного хлора и гаэодувкой подают в колонку с силикагепем для присоединения окиси азота, хлора и хлористого водорода, затем подают в нагнетатепьную трубу центробежного

Температуру в колонке поддерживают 40—

50 С, в фотореакторе 20 — 25 С. Образующаяся при разложении раствора нитрозилсерной кислоты хлористым водородом эмульсия 80 — 82%-ной серной кислоты в реакционном растворе поступает в фотореактор, где происходит фотохимическая реакция нитрозирования циклододекана при облучении светом видимой области спектра в присутствии хлористого водорода и экстрагирует полученный оксим.

Сернокислый раствор оксима отстаивается от реакционного раствора в отстойнике с поверхностью отстоя 3 м и выводится из системы. Органическая фаза иэ отстойника поступает в растворитель циклододекана, укрепляется циклододеканом и возвращается в фотореактор, предварительно смешиваясь с раствором нитроэилсерной кислоты. За 25 ч непрерывной работы получают 62,5 кг циклододеканоноксима. Съем оксима составляет

2,5 кг/ч расход электроэнергии 4,2 квт ч.

Использование предлагаемого способа позволяет получить замкнутую газовую систему с одностадийным превращением побочного у> продукта — окиси азота — в хлористый нитроэил, исключая технологические стадии окисления окиси азота, взаимодействия окиси и двуокиси азота и серной кислоты. тем самым упростив технологическую схему, 55 .м

Формула изобретения

Способ получения цикпододеканоноксима, включающий стадии получения нитрозипсерной !

734196

ЦНИИПИ Заказ 1999/32 Тираж 495 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 кислоты, хлористого нитрозила разложением нитрозилсерной кислоты, фотохимического нитрозирования циклододекана хлористым нитрозилом в среде четыреххлористого углерода с последующей рециркуляцией предварительно обработанной образующейся при этом газовой смеси на стадию получения хлористого нитрозила, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, обработку рециркулируемой газовой смеси проводят газообразным хлором в количестве, эквивалентном содержащейся в ней окиси азота.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР N 174629, кл. С 07 С 131/02, 1964.

2. Авторское свидетельство СССР Ю 328086, кл. С 07 С 131/02, 1970.

3. Авторское свидетельство СССР N 546609, кл. С 07 С 131/02 10.11.75 (прототип), I