Способ получения цис-7,8-эпокси -2-метилоктадекана

Способ получения цис-7,8-эпокси -2-метилоктадекана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 240378 (21) 2593554/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет

С 07 D 30 3/04

Государственный комитет

СССР по делаи изобретений н открыти й

Опубликовано 150580, Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 1505.80 (53) /PE(547. 218. 3. . 07 (088. 8) Г. A. Толстиков, У.N.ÄæåMèëåâ, Г.Г.Балезина, Ф.Х.Ситникова, В. П. Кривоногов, И. А. Ибрагимов и д. В.Амирханов (72) Авторы изобретения

Институт химии Башкирского филиала АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ- ЦИС-7,8-3IIOKCH— 2-МЕТИЛОКТАДЕКАНА

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к усовершенствованному способу получения цис-1, 8-эпокси-2 — метилокта- 5 декана, который является одним из эффективных средств для регулирования популяции непарного шелкопряда,и находит широкое применение в качестве полового аттрактанта непарного шел-(g копряда.

Известен ряд способов получения цис-7,8-эпокси-2-метил-октацекана эпоксидированием 2-метил-цис-7 -октадецена надкислотами при пониженных температурах (— 20 — 0 C) . В частности известен способ, согласно которому в качестве окислителя используют мета-хлорнадбензойную кислоту (1).

Известен также способ получения цис-7,8-эпокси-2 -метилоктадекана. эпоксидированием 2-метил- цис-7-октадецена мононадфталевой кислотой в среде диэтилового эфира в течение

3-5 дней при -20 — 0 C (2).

Ближайшим к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения цис-7,8-эпокси — 2-метилоктадекана эпоксидированием 2-метил-цис-7-октадецена мононадфталевой кислотой в среде хлороформа в течение 2-5 дней при температуре — 20 — 0 С (3) .

Во всех случаях целевой продукт подвергают допсднительной хроматографической очистке. Выход составляет от 74 до 90%.

Недостатками этих способов являются низкая стаБильность и взрывоопасность известных надкислот, длительность процесса эпоксидирования (3-5 сут); необходимость проведечия дополнительной стадии очистки целевого продукта; недостаточно высокий выход целевого продукта.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии его получения.

Поставленная цель достигается способом получения цис-7,8-эпокси-2-метилоктадекана эпоксидированием 2-метил-цис-7-октадецена надкислотами в среде хлоруглерода, отличительной особенностью которого является то, что в качестве надкислоты используют пара-карбметоксинадбензойную кислоту.

Обычно процесс проводят в среде хлоруглеводородов (СН С1, СНС1, СС14) при комнатной температуре в

734 20 3

5,мин 2,4 г (0,009М) 2-метил- цис-7-октадецена в 10 мл хлороформа. При этой температуре смесь перемешивают

30 мин, осадок отфильтровывают, промывают хлороформом. После удаления растворителя и перегонки остатка в вакууме получают 2,35 г (93%) цис— 7, 8-эпокси-2-метилоктадекана с т. кип.138-140 С (0,5 мм); и 1,4472, Найдено, Ъ: С 80,67; Н 13,54.

1о С19 Н38 О

Вычислено, Ъ: С 80,77; Н 13,45, Пример 2. Аналогичным образом при взаимодействии 6, 85 r (0,04М) пара-карбметоксинадбензойной кислоты в 75 мл четыреххлористого

15 углерода с 10,2 г (0,038М) 2-метил-цис-7-октадецена при 20 С в тече— ние 1 ч получают 9, 9 г (96 Ъ) цис-7,8- эпокси-2-метилоктадекана.

Отделение целевого продукта от образующегося в процессе эпоксидирования MGHoNåòèë-терефталата (IV) производят фил»транией. Последнее возможно благодаря тому, что процесс

Оки<-<ения проводят в суспРнзии из— за низкой растворимости пара-карбометоксинадбензойной кислоты в упомянутых растворителях.

К основным преимуществам предлагаемого способа следует отнести высокий выход (до 96.-.) цис-7,8-эпокси-2-метил-октадекана; проведение процесса при комнатной температуре1 сокращение времени эпок<..идирования с 3-5 сут до

1 3I высо3<УN ст;:3 бил ьн ocT E H,дОсту и-ность пара-карбметок<.инадбеизойной

3<и слоты кот 7pylo получают на баз е отходов произ в од ства терил ен а; улучше3!ие Tel

Пример 1. К суспензии 2 r (0,01 М) пара-.карбметоксинадбензойной кислоты (содержание активного кислорода 98:-) в 50 мл сухого хлорофорМа. при Ileремешив а33 ии и кОмн aTH oA TeM пературе (20 C) приливают в течение

Формула изобретения

Составитель B.Жестков

Техред М.Петко

Корректор М Вигула

Редактор С.Лыжова

Заказ 2000/33 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 течение 0,5 — 1 ч. Окисление осуществляют при мольном соотношении 2-метил-цис-7-октадецен:кислота — 1:1. При этом с количественным выходом, ооразуется цис-7,8-эпокси-2-метил-октадекан, который далее может быть использован без предварительной очистки. Процесс протекает по следующей схеме:

Н Н (Щ)

Л.1 н со c/ < -co н (6) Способ получения ци с-7, 8-э пок си— 2-метилоктадекана эпоксидированием

2-метил-цис-7-октадецена надкислотами в среде хлоруглеводорода, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии его получения, в качес-.âå надкислоты используют пара-карбметоксинадбензойную «<ислоту °

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Bieri В.А,, Bегоza M., CoIIier C.Х, Potent se7< attractant

of the gypsy moth its isoIation, identification and synthesis Science, 1970, v.170, р.87 — 9.

2, Ковалев Б.Г., Ищенко P.И., Марченко B.-A., Филиппова М.П. <интез окиси 2-метил-7-октадецена (диспармора). Журнал органической химии, 1973, т,9, Р 1, с.6-8, 3. Шамшурин А.А., Рехтер М.А., Влад Л.А.Новый синтез диспармора.

1.973, с.545-548 (прототип) .