Эпоксиуретановый олигомер, являющийся промежуточным соединением для синтеза эпоксидного полимера
Патент 734219
Авторы
Эпоксиуретановый олигомер, являющийся промежуточным соединением для синтеза эпоксидного полимера
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
С Оц Мал ис тически е
Республик бас;; .,,;:- t Щ (51)М. КЛ.2 (6! ) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 050877 (21) 2519353/23-05 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет
Опубликовано 150580 Бюллетень № 8
C 08 G 59/14
С 08 G 18/62
Государственный комитет
СССР яо делам изобретений и Открытий (1 (.тЗ) УД1(678. 686 ! (088. 8) Дата опубликования описания 150580 (72) Авторы изобретения
С. М. Ди вгун, Г.Н. Воронина, В. Н. убойцева, Ф.М. Кадырмятова и А. П. Богданов
Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова (7f) Заявитель (5 4) ЭПОКСИУРЕТАНОВЫЙ ОЛИГОМЕР, ЯВЛЯЮЩИЙСЯ
ПРОМЕЖУТОЧНЫМ СОЕДИНЕНИЕМ ДЛЯ СИНТЕЗА
ЭПОКСИДНОГО ПОЛИМЕРА
Цель изобретения — снижение вяз= кости и увеличения жизнеспособности эпоксиурет анового оли гомера, 5
Цель достигается замещением Н в
NH-группе макромолекулы на
- ГИ иаи ГИ
Imv a a
ГНОИ Сиои
СИ 0Н 1-q РР
2 2 в результате обработки эпоксиуретано вого олигомера эпихлоргидрином или глинедолом с превращением в эпоксиуретановый олигомер следующей структуры
Изобретение относится к новым промежуточным "îåäèíåíèÿì для синтеза эпоксидной смолы, в частности к эпоксиуретановым олигомерам.
Известны синтезы эпоксидных смол на основе эпоксиуретановых олигомерах, в которых наличие NH — группы в цепи макромолекулы приводит к самоотверждению олигомера и, тем самым, к снижению срока его хранения и возможности использования его для синтеза эпоксидной смолы (1) .
Это обуславливает необходимость в снижении активности Н в NH-группе.
СН2 СНСН;0СΠ— ИГ 2 С) K-СО(ОСИ-CH-С
) . 2 2
СН2 СН, С)1, ! !
СНОН СНОН ! l
СИР СН,Х х- С2 или ОН и равно 15
Для доказательства химического взаимодействия эпоксиуретанового оли-25 гомера (ЭПФТ) с эпихлоргидрином используют методы ИК-спектроскоттии и дифФеренциально-термического анализа. Снимают спектры: а) свежеприготовленной при комнатной темпе- 3О
Н, СН,j„— 0СО-И вЂ” Д1-000СН вЂ” СН,СН2, Н2 СН СН2 О
СНОИ CHOH ! 1
СН,Х . СН2: ратуре смеси ЭПТФ с эпихлоргидрином (в соотношении, 100 масс, ч,:
30 масс.ч.), б) про1 етой при 100 С в течение 2 ч, в) прогретой при
100 С в течение 11 ч. B свежеприroтовленной смеси взаимодействия ЭГ1ФТ и эпихлоргидрина Не наблюдает ся, в спектре присест ст вуют все кар акт еристические полосы поглошения ЭПФТ и
73421<) l г:) 1с
1 а б тl и 11, с3 1
1)яэ:
<.. ро к !
><р а— не—
Ол11! О.-;"р
Со т;,Е!З>< аН И С
Э! !Î 1< 013 ЛН !т1 Х
; г-,r 1-!
„--:У ни я
11Е
-33)<Г> В,ri!>, !И Г>>„! дивЂ
Р<><-3 -!!"""-
:- г. 0<З Гид!пи!! 0 1
500
О, 0--) О, :
1З !O lr Э. i i! 1 : и .." Л l 5>0
9< 5--) О,. О
Ц:.! К;но i
Э Пи Хл О)З ГИ С)р И >1 а . Г)р И Г11> О Гp Cr ",J e II t E ме нО Убывает
<>
1<СЗГ)ИЧЕст-;-,О,тг)1-.-..;";"- с и В ОЗНà —, с-;,ЕОЕ
ЭПФТ (псзнсз<-.-1 с<(> 1,>: 11"-) 540
Pe j КИ P. <13 ""r< !! с!!И Н 13,Е Х . p< ?1 c!, .! !
Ю i < с1 ПРИ Вfrfròeg: < f- =."; <>i r f1 0 J::,: 11,.;:-. т»вЂ” чентс<е 1 );i пои 1 00 -- p =!< 3 еl ин е!1СИ ВНС>ст Ь г!01-7-,0я1< НИ я ";-3>1Е;-i i .! >< О)-;- l
В спектр:i:< oi".i! го!rii р::. = ÏOÒ г=еэ до<> с!В I< I I Э П И: ".Л О р ГИ др И Н а, Н Е Г; j> О 3 p e т i и
И П)>ОГрЕТОЙ В TPЧ
„o
) 00 (, !1и)саки х из 1,,*,=,,efiнй не н абс!ю дает ся, П ОД 1 В еГ>ж д<э н и о ri > гг f ",<> 1 ге с> (г !в и;I J f 3<ú 1 э пи хлОР д"и„ !1>!гном 1!О 11У с<сэют 11 гсмо-,-or!oil ,ЦТ.>1.
))а !сои вгт1. <, i ) rii Озти, го! х 1> .=3 . 3 )<1)1 людаются э !<3<>э(! Фохты П1зи 203 11, 320 С. Зкэоэфф<>кт г!ри ? О 3 С" ггоявг<я— ет с я в р е з у 11 ь т а т гэ с;-. моо т::-: 1з х< де н н я
ЗГ)<3>Т. При Я 3 аи .".О 1;;г - с-, ви и 11 — Г 1 Г<п в урЕтаНОВЫХ Груг!Н1:1>OС,КВХ И сКОНЦЕВЫХ
3130 f - T „::- 1 1: ап<ти
ПОДВС1ж1-1 0 ГО ат ОМ.> ВОДОГЗСЭЗЦPr.,„11)! Я ПОД— т Ве)зж)<ен и я, с<ни о1 О 1<1 ели<зло;
Л у и гЮ т де р И Н ат С Гр а !!!с<Ь1 ПГ-. и Ст а:-„И й—
НОМ Н =IГРЕВЕ 0)i.! Г<З!;сс>3;а <3
Как ви,1-< 1О 1.1э =: абл, 1.,м;3 !.<иф;.1Ц1-!в рованные зпихлорги)грином и глицицоJIOM ОЛИ ГОМЕРЫ ИМЕЮТ В <3 ??> аз с< <ЗОЛЫ!!И и срок хранения по сравнению с исходным олиго Iepo>,1 ЭГ1<Г>Т и -»ia:-ги-. ел";-нг мент)г!ую (в 3 — 4 раз 3) — fl,-f = „
)с)ОДИ <Г111<ИВ>одаНН!с1Е OJги ГОМЕРЫ С Пo— собны 3<ивать<.я о! Вердителягэ аминного и ангидрид- ого типа.
Г) р и м е р 3. Отверждение олигомера Г)<1>т, 100 масс, ч„ ЗГ)ФТ и 5 масс„ч. полиэтиленполнамина тщатель 10 переме13)ивэют, смесь нанося!т на второпласт.wow выдерживают при этой температуре
40 мн и с хлаждают до комнатной темп<.p of уры. 1)а го вторной кривой з)ТА
С
=,,<зс>эф<1>екта li интгэрвале 50-260 С нс блюдает ся. Термодеструкция с палсн>иef f;;eca определяется э кзоэффектом при 330 С, На кривых ДТР. Модифи— ! Ef poв;>нного эпихлоргидрином оли гоме— р; 3ГФТ э <1>фе к-. самоот верждени я прак<ически Hc÷eçàåò, что является еще одним подт верждением взаимодействия пи хно)- -.илрHHà с оли го.. poм:>ПФТ.
Г1 гз II vr e p . К 100 масс. il . .Они гo мера =3ПФТ добавл яют 30 масс . < . э пихлоргндр<на и перемещивают с пог!ощью ме;<аничес кой мещалки в течение ) ч. г)plf 100 C ..Иодифицированный оли гомер имеет вязкость 500 П, содержание эп зкснлных гругп 10,0 — 10,5>.
Пример 2. К 100 масс. .. ол«гомера ЗПФТ добавляют 20 масс. ч
ГЛИ 1И;IОЛ сl И Пс=Р<т МС!3<и В аЮТ C i!0 МОЩЬК>
" е:ани галки в течение ) 0 ч
С
;11; i< ). j) 0 С h 0>òi., фи (! и рп вас! 11>тй Они I Омер .моет вяз к-.cт ь 500 П, солсржан fl e
-O;rni<сндНых Групг. <3, 5 — 10, 09,.
13 таб>л. 1 . Приведены характеристики
0 зl и О,",1<-. p а ; 1 гф 1 н P Mi чи ф и 1< 3 р о ез а н н О I o
1! .-:01171",,ициpОваннО ГО э Них. 10р< ид<зиHОМ и ГН;1 Цн ДОЛОМ, .) г > 6 2000
1 р и е з 4 Отврж - 3ие родив с)> И Ц 13 р О В а Н Г1 О Г 0:Э и И Х I O p I H D H H O M О Л И Г О меp сэ 3 Г) ФТ .
100 масс. ч. O.-iè гомера и 10 масс. ч. полиэтилен пони,3мика тщатель!3<з перемешивают, смесь наносят на фторопластовую !!ласти ну слоем тол!ниной
2 мм и от верждают ? 4 ч при 50 С. . зз П р и м е —;. 5. О.. Верждение молив фицированного Iлицило!1ом оли гомера ЗГ)ФТ, 100 масс, ч, оли Гомера и 100 масс. ч. полиэтиленнолиами на тщательно пере— мгеия вают, смесь н а н о с я -. н а фт ор о пл а стовую пластину слоем .1 олщнной 2 мм
1<З и отверждают 24 ч при ->0 C.
Свойства от вержд;нных о.<-и:-омеров при ведены в табл . 2.
734219
Т а б л и ц а 2
Предел прочност на раз— рыв, кгс/см одопо г— ощение, ф оси ьно
Олигомер ике ,В
56-70 80-90
ЭПФТ
1,0
ЭПФТ, мо ди Фи ц и— ровакный эпихлоргидрин ом
60-72 85 — 95
0,98
ЭПФТ, модифицированный глици— долом
34 1,2
100-120 60 — 70
Из табл. 2 видно, что отвержденные полиэтиленполи амином оли гомеры имеют несколько повышенкые адгезионную прочность и предел прочности на раз— рыв по сравнению с ЭПФТ, относительное удлинение и водопоглощекие на уровне
ЭПФТ, Данные свойства в сочетании с хорошей т ехноло ги чност ью и повышенным сроком хр анени я поз вол яют получать на основе синтезированных эпоксиуретановых олигомеров высококачественные эпоксидкые смолы для компаундов и клеев, с вяз ующи х для ст е клопл асти ков .
2О в н — СООСН вЂ” СН Ь, C HOB
СН,Х
СН СНСН2 ОСΠ— 11 — 0 N-COIOCH> — CH2 — СН СН21л ОСО;И—
CH„ снон сион СНОП ! I 1
СН,Х СН K сн,хИсточники информации, .
40 -р — - - - е принятые во внимание при э кспертиз е
1 . квт ор с кое свидетельство С-СР
М 283569, кл. С 08 G 18/62, 1967 (прототип) .
Составитель С. Пурин а
Редактор Е. Дорошек ко Техред Н. Ба бурка Корректор Г. Назарова
Тираж 549 Подписное
БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Эаказ 2206/6
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная 4
Х вЂ” Cf или ОН и равно 15, являющийся промежуточным соединением для синтеза эпоксидного полимера.
Кроме того, малая вязкость олигомеров дает возможность исключить использование при синтезе эпоксидной смолы растворителей.
Таким образом, новое промежуточное соединение имеет преимущество перед известным промежуточным соеди— нением в своей с — ðóêòóðå, обуславливающей более простую схему переработки его в кокечный продукт — эпоксидную смолу.
Формула и зо бретени я
Эпок сиурет ак овый оли гомер формулы