Способ количественного определения одноатомных спиртов

Способ количественного определения одноатомных спиртов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советск не

Социалистические

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (iii 734543 (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 01.08.77 (21) 2515259/23-04 с присоединением заявки М— (23) Приоритет—

Опубликовано 15 05 80 Бюллетень ле 18 (5 l ) М. Кл.

Q 01 И 21/24

Государственный комитет по делам изобретений и открытий (53) УДК 543.432. (088.8) Дата опубликования описания 18.05.80 (72) Авторы изобретения

Б. И. Киссин и В. А. Куликова (7I ) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ОДНОАТОМ НЫХ СПИРТОВ

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам количественного определения спиртов.

Известен способ количественного определения спиртов, заключающийся в об»

5 работке анализируемой пробы в пирид не раствором 3,5-динитробензоилхлорида в пиридине, соляной кислотой и гексаном, с последующим отделением и обработкой гексанового слоя карбонатом натрия, добавлением к нему диметилформамида и пропилендиамина. и фотометрированием полученного раствора (1) . Недостатком способа является использование труднодоступных реактивов и слож, ность определения.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ количественного определения одноатомных спиртов, заключающийся в последовательной обработке анализируемой пробы соляной кислотой, нитритом натрия, бикарбонатом натрия и четыреххлористым vraeродом, отделении органического слоя и обработке его сульфаниловой кислотой и с1-нафтиламином и едким натром с последующим колориметрированием полученного окрашенного раствора 2 .

Недостатками способа являются низкая точность определения, поскольку наряду с основной реакцией идет диазотирование N-нафтиламииа, и сложность определения вследствие недостаточной стабильности веществ, участвующих в определении.

Gem изобретения - повышение точности определения и упрощение способа определения.

Поставленная пель достигается описываемым способом количественного определения одноатомных спиртов, заключающимися в последовательной обработке анализируемой пробы соляной кислотой, нитритом натрия, карбонатом натрия и бензолом, отделении бензольного слоя, и обработке его анилином в присутствии хлорно. товодородной соли анилина при температу734543

3 ре 208-210 С и последующей обработке водным раствором ацетона и колориметрирования полученного окрашенного водноацетонового раствора.

Отличительным признаком способа является использование в качестве органического растворителя бензола, отделение бензольного слоя и обработка его анилином в присутствии хлористоводородной со пи анилина при температуре 208-210 С lo и последующая обработка водным раствором ацетона, колориметрирование . полученного окрашенного водно-ацетонового раствора.

Пример. В химический стакан 15 вносят 10 мл бензола и 1 или 2 мп анализируемого водного раствора бутилового спирта. Охлаждают до 5-6 С и вносят

0 при перемешивании 1 мл концентрированной соляной кислоты (35-37%) и 2 мл 20

20%-ного водного раствора нитрита. Перемешивают при охлаждении 20-30 мин и нейтрализуют избыточную кислотность

10%-ным водным раствором углекислого натрия до рН 8-9 по индикаторной бу- 25 маге и прибавляют бензол.

Содержимое стакана переносят в делитепьную воронку, отстаивают и отделяют водный слой, а бензольный слой промывают дважды по 20 мл охлажденным до 5-7 С 10 /-ным раствором поваренной соли.

В стеклянные пробирки длиной 90 мм и диаметром 14,5 мм вносят по 1 мл анилина, 0,1 хлористоводородной соли 35 анипина, 0,5 мп бензольного раствора аэотистокислого эфира и помещают пробирки в кипящую водяную баню на 30 мин.

Затем охлаждают, вносят в каждую пробирку дополнительно по 0,9 r хлористо- 40 водородного анипина и помешают пробирки с пришлифованными к ним воздушными холодильниками в масляную баню, снабженную мешалкой для перемешивания теплоносителя, предварительно нагретую до

210 С и выдерживают в ней 1 ч при уме ренном кипении содержимого пробирок.

Затем реакционные пробирки вынимают из бани, охлаждают на воздухе и переносят содержимое каждой пробирки водно-аце- 50 тоновым раствором 1:1 по объему в мерную колбу емкостью 100 мл и устанавливают объем в колбе до метки этим растворителемм.

Полученный окрашенный раствор (W „55

550 ммк) фильтруют и измеряют его ойтическую плотность на фотоколориметре с соответствующим светофильтром.

По калибровочному графику определяют на основе найденного значения оптической плотности количество определяемого вещества. Для уточнения результатов проводят одновременно параллельные определения, помешают в одну и ту же баню две или три пробирки.

Дпя построения калибровочного графика ведут определения в тех же условиях применяя водные растворы бутилового спирта различной концентрации.

Описание построения калибровочного графика.

Приготовляют водные растворы с приблизительной концентрацией 0,1-1% (или в другом диапазоне) при точных навесках спирта, В химические стаканы вносят по 10 мл бензола и по 2 мл водных растворов спирта различной концентрации. Охлаждают со о держимое стаканов до 5-6 С, вносят по 1 мп концентрированной соляной кис» лоты и по 2 мл 20%-ного раствора нитрита натрия. Выдерживают при охлаждении и перемешивании 30 мин. Содержимое каждого стакана расслаивают в делительной воронке и бенэольный слой промывао ют дважды по 20 мл охлажденным (5-7С

10О -ным раствором хлористого натрия, отделяя каждый раз нижний водный слой.

С момента начала этерификации, до отбора бензопьного слоя в реакционные про бирки, все стадии проводят при наружном охлаждении льдом. В реакционные пробирки отбирают по 1 мл чистого анилина

0,1 г хлористоводородного анилина и

0,50 мл бензольного слоя, и помешают пробирки в кипящую водяную баню на

30 мин для испарения бензопа. Затем ох паждают, вносят в каждую пробирку дополнительно по 0,9 r хлористоводородного анилина и помешают пробирки с пришлифованными к ним воздушными холодильниками в масляную баню, снабженную ме шапкой для перемешивания теплоносителя

О и предварительно нагретую до 210 С, и выдерживают в ней 1 ч при умеренном кипении содержимого пробирок. Затем реакционные пробирки вынимают иэ бани охпаж дают на воздухе и переносят содержимое каждой пробирки водно ацетоновым раство.ром (1:1 по объему) в мерную колбу емкостью 100 мл и устанавливают объем в колбе до метки этим растворителем. Полученные растворы синего цвета, фильтруют и измеряют их оптическую плотность

По попученным данным наносят точки дпя построения графика.

В таблице приведены резупьтаты определения одноатомных спиртов.

734543

5 иа фотокопориметре с соответствующим светофипьтром. В случае применения фотокопориметра ФЭК-56 светофильтр ¹ 7.

Кювета 10 мм.

Результаты определения одноатомных спиртов

Среднее начение ределено по ка ибровочному гра фику

Концен рация водного ье лонение ято на акцию, оптичес кой спирСпирт раство спирта на терифиплотности

1000. 10 0,200

1 1054 10 0,117

-O,O l 1 -5,2

Бутиловый 0,210

1 412 10

0,038 400: 10

0,080 -0,002 . -2,4

0,082

Амиловый

1250 - 10 0,125

2 1224 -10 0,127

+0,003 +2,1

Амиловый О, 122

Изопропиловый

-7 -7

0,510 2 5100 10 0,344 4789 10 0,479 -0,031 -4,4

2-Этипгексиловый О, 167

800 10

410. 10

10 837. 10 0,474

0,160 -0,007 -6,1

402 10

0,304

2,0

0,820 +О 16

Бензиловый 0,804

2 1724 10 0,126

1700 10 0,170

-0,002 -1,4

Бензиловый О, 172

П р и м е ч а н и е: Так как растворимость 2-этилгексилового спирта (октипового) в воде мала, апя растворения навески спирта применяли 10 мп ацетона и до объема 50 мл доводипи водой

Настоящий способ обладает необходи . тепем, включающий копориметрирование окмой надежностью и точностью при опре- рашенного раотвора, о т п и ч а ю щ и йделении различных спиртов в малых кон- с я тем, что, с цепью повышения точносцентрациях. Копориметрирование на осно- ти определения и упрощения способа, в ве реакции окиспитепьной конденсации Ю качестве органического растворителя исисключает влияние загрязнений на цвет,: пользуют бензоп, отделяют бензопьный как это имеет место при образовании азо- спой и обрабатывают его анипином в прикрасителей, так как примеси отделяются сутствии хпористоводородной соли ан -, при растворении продукта реакции и фипьт- пина при температуре 208-210 С с посо ровании раствора окраска стабипьна, име- 45 педующей обработкой смеси водным растет фиолетово-синий цвет, удобный дпя ко- вором ацетона и копориметрированием попориметрирования. В то же время, способ пученного окрашенного водно-ацетонового прост дпя выпопнения, не требует высокой раствора. аналитической квалификации со стороны исполнителей, что составляет одно из его М Источники информации, достоинств принятые во внимание при экспертизе

Формула изобретения 1. И. N. Коренман, Фогометрический

Способ количественного определения анапиз, Химия, 1970, с. 142-143. одноатомных спиртов путем поспедова- 2. И. Я. Шаферштейн, Определение тельной обработки анализируемой пробы SS перов метипового и этипового спиртов соляной кислотой, нитритом натрия,бикар- в воздухе. Журнал прикладной химии бонатом натрия и органическим раствори- 1934, т. 7, с. 239 (прототип).

ЦНИИПИ Заказ 2156/48 Т ж 1019 Подписное филиал атент, г. жгород, уп. роектная, 4