Способ получения циклоалканолов и циклоалканонов с -с

Способ получения циклоалканолов и циклоалканонов с -с

Реферат

 

{6ll ) Дополнительное к ает. саид-ву

{22) 3анэлеио 02.06.77 (2{ )2491748/23-04

{5I )M. Кл.

С 07 С 27/12

С 07 С 35/02

С 07 С 49/27 с присоединением заявки М

Веударстзеви4 квинтет

ИФР м лепин имбретеиий н аирытий

{23) Приоритет

Опубликовано 25,05.80. Бюллетень .% 19

Дата опубликовании окисания 28Я5.80 (M ) УД К 547,28..07(088.8 }

Т, H. Антонова, Г. H. Кошель, М. И. Фарберов, A. C. Бадриан, И. И. Фалькович и Д. Ю. Бродский

Я q-, -p. д

p.— :О3к

{7l) Заявитель

Я рославсккй политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЫИКЛОАЛКАНОЛОВ .

И аИКЛОЛЛКАНОНСЕ С -С

Изобретение относится r. полученйю цикловлканолов и циклоалканонов C -С„й > которые являются исходными продуктами в производстве полиамидных волокон, пластмасс и пластификаторов.

Известен способ получения циклододеканопа и цкклододеканона жидкофазным окислением пиклододеканв при 140 С в, отсутствии катализатора. Прк конверсии циклододекана 23%, которая достигается зв 8 ч, образуется 0,24 моль/л спирта, 30

0,69 моль/л кетона, 0,14 моль/л гидроперекиси, 0,18 моль/л кислот и0,01 моль/л продуктов эфирного характера (11, Основным недостатком известного cnol$ соба является низкая селективность(84%) процесса, Наиболее близким к изобретению по технической сушности является способ получения циклоалканолов и циклоалканонов жидкофазным окислением циклоалквнов кислородсодержвшим газом с последуюшим разложением гидроперекиси в присутствии гетерогенного катализатора. Окисление

2 проводят при, 120-200оС и давлении 450 атм в црисутствии нвфтената кобальта. Разложение гидроперекиси проводят при 80 С (2).

Несмотря на высокие выхода спирта и кетона на стадии разложения гипроперекиси (95-100%), этот способ не достаточно эффективен, носкольку жидкофвзное оКисление циклоалканов, протекает неселективно. Наряду с полезными продуктами окисления (гидроперекись,, кетон, спирт); образуется значительное количество побочных продуктов, в частности органических кислот, При окислении циклоалквнв, в частности циклогексвна, после промывки оксидвта водой получают продукт, содержаший на каждые 280 ммоль/кт гидроперекиси 199 ммоль/кг циклогексанола, 186 ммоль/кг циклогексанона и 34 мгэкв/кг кислот, т.е. селективность на стадии окисления менее 95%. Обшая селективность процесса также менее 95%.

Основным недостатком известного способа является необходимость дополнитель» ложения содержит, %; 0,7 гидроперекиси, 5

24,3 циклооктанола и 15,7 цйклооктанона. Конверсия гидроперекиси 98%, суммарный выход цнклооктанола и циклооктанона в, расчете на разложенную гидроперекись

96%.

Пример 3. 50 г циклододекана окисляют кислородом в присутствии

0,51 мл гидроперекиси изопропилбензола при 140 С в течение 150 мнн, Реакционная смесь содержит, %: 11,8,гидропе15 рекиси циклододецила, 1,0 циклододеканона и 0,4 циклододеканола. Селективность, образования гидроперекиси 88%, конверсия углеводорода 10%.

Пример 4. 50 г циклододекана окисляют кислородом в присутствии актив ного инициатора, содержащего 0,51 мл гидроцерекисн изопропилбензола и 0,52мл »николина при 140 С в течение.80 мин.

О

Реакционная смесь содержит, %: 11,5 д гидроперекиси циклододецила, 0,8 цнкло додеканона и 0,4 циклододеканола. Селективность образования гидроперекиси 86% конверсия углеводорода 10%. 20 г про дуктов окисления и 0,65 мл 42%-ного

30 раствора ИРОИ перемешивают при 80 С, О в течение 2 ч. Продукты разложения содержат, %: 0,3 гидроперекиси, 6,4 цнклододеканола и 4,8 циклододеканона. Кон:. версия гидроперекиси 97,3%. Суммарный

55 выход спирта и кетона в расчете на разложенную гидроперекись 96„5%, Использование изобретенИя, позволяет упростить процесс получения циклоалканолов и циклоалканонов, так как оксидат

40 направляется непосредственно на разложение гилроперекиси без какой либо дополнительной обработки. и э о б р е т е н и я

Формула

1. Способ получения циклоалканолов и циклоалка ионов С -С путем жидкофазного окисления кислородсодержашими газами циклоалканов при температуре 12050 140 С с пос::будующим разложением- образующейся гидроперекиси при темцературе

70-80 С, о т л и ч а ю m н и с а тем, что, с целью упрощения. процесса, окисление ведут в присутствии, органической

55 Гидроперекиси и пириди ового основаияэ а разложение гидроперекиси проводят в присутствии 40-44% водного раствора едкого натра.

3 735 ной обработки оксидата (дросселирование отмывка водой или выделение чистой гидроперекиси) перед разложением гидроперекиси что значительно усложняет щ)оцесс

B целом °

Ф

Цель. изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения циклоалканолов и циклоалканонов С -С путем жидкофазнаго окисления циклоалканов прп 120140 С, с последующим разложением обра зующейся гидроперекиси при температуре

70-80 С, окисление ведут в присутствии органической гидроперекиси и пиридинового основания, а разложение гидроперекиси проводят в присутствии 40-44%-ного водного раствора едкого натра.

В качестве органической гидроперекиси используют гидроперекись изопропилбензола или циклооктила, а в качестве пиридийового основания - пиридин или

f --пиколин.

Пример 1. 50 мл (41,6 r) циклооктана окисляют кислородом в присутствии активного инициатора, содержашего

G,441 r технической гидроперекиси изопропилбензола и 0,416 г пиридина, при

120 С в течение 4-х ч. Реакционна смесь содержит, %: 11,9 гндроперекиси циклооктила, 0,6 циклооктанона и 0Ä2 цик1 лооктанола. Селективность образования Гидроперекиси 94,6%, конверсия углеводорода 10%, 40 мл (36 4 r) продуктов окисления и 1,0 мл 40%-ного раствора NaGH перемешивают при 70@С в течение 3-х ч.

Полученная реакциощия смесь расслаивается и течение 5-10 мин на углеводородный и водно-щелочной слой. Углеводородный слой (35 г) содержит, %: 0„5 гидроперекиси, 5,4 циклооктанола н 5,3 циклооктанона. Конверсия гидроперекиси

96%. Суммарный выход циклооктанола и циклооктанона в расчете на разложенную гидроперекись 97%, Пример 2. 100 мл (33,2 г) циклооктана окисляют кислородом в при« сутствии 2 sec.% активного инициаторагидройерекисй циклооктила и пйридииа о (весовое соотношение 1:1) при 130 С в течение 2,5 ч. Реакционная смесь содер жит, %: 14, 6 гидроперекйси циклооктила, G,8 циклооктанона и 0,9 циклооктанола.

Селектнвность образования „ гйдройерекиси 91%, конверсия углеводорода 12%.

Полученный оксидат укрепляют путем от

2 онки непрореагировавшего циклооктана цо концентрации гидроперекиси в нем 43,2ь

20 мл (17,8 x) -укрепленного оксидата

44%-кого BogHOFo раствора Я@Щ перемешивают нри 70 С в течение 2,5 ч, Реакционная смесь после щелочного раз . /

5 7388

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юm и и с я тем, что в качестве органи ческой гидроперекиси используют гидронерекись изопропилбензола или пиклооктила.

; . Способ.по п. 1, о т л и ч а ю—

m н и с я тем, что в качестве гетеропнклнческого основання нспользуют пнриднн нлн ф пнколнне

Источники информапии, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

М 144844, кл. С 07 С 49/27, 1956, 2. Патент США Ж 3941845, кл. 260-586, опублик. 1976 {прототип).

Составитель А. Ивашенко

Редактор Т. Киселева Танкред Л.Теслюк Корректор И. Муска

Заказ 2251/3 Тираж 495 Подпнсное

БНИИПИ Государственного комитета. СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

@wiasa ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

   

 

Похожие патенты:

Способ получения 15-метил-13кетобицикло 10, 3, 0 пентадека- 1/12/-ена // 734187

Способ получени производных бензофенона // 733515

3-метил-1-фенил-4-гексен-1-оны в качестве душистых веществ // 721402

Способ получения 2,2-дихлор индандиона -1,3 // 703523

Способ получения дигидро - -ионона // 701990

Бициклические сесквитерпеновые кетоны в качестве душистых веществ // 694490

Средство для дезинфекции поверхностей // 685291

Способ оптического разделения рацемического 1,4-диметокси-6- окси6-ацетилтетралина // 683613

Способ получения антрахинона // 659080

Способ получения оптически активных антрациклинонов // 650498

Производные глиоксил-циклогексендиона, способ их получения, гербицидная композиция, способ подавления нежелательного роста растений // 2100346

Способ получения 5-алкоксипентанонов-2 // 2171797Изобретение относится к способу получения 5-алкоксипентанонов-2 формулы СН3СО(СН2)3OR, где R = СnН2n+1, n = 1-10, взаимодействием ацетилциклопропана (АЦП) с одноатомным спиртом R-OH в присутствии палладийсодержащего катализатора в водной в присутствии исходного спирта R-OH в качестве растворителя или водно-эфирной среде при температуре 165-200°С в течение 6-60 ч при мольном соотношении компонентов: [АЦП]:[R-ОН]:[Н2O]:[кат]:[растворитель] = 1:1: (3-8) : (0,005-0,01) : (2-9), где при R = CnH2n+1 (n = 1-3) растворитель - соответствующий спирт, а при n 4 растворитель - диэтиловый эфир

Новые иммунотерапевтические соединения, содержащая их фармацевтическая композиция и способ снижения уровней фдэ, tnf и nfb // 2188819Изобретение относится к новым имуннотерапевтическим соединениям формулы в которой Х представляет собой -О- или -(СnН2n)-, в котором n имеет значение 0, 1, 2 или 3; R1 представляет собой алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, или моноциклоалкил, содержащий вплоть до 10 атомов углерода; R2 представляет собой водород, низший алкил или низший алкокси; R3 представляет собой (1) фенил или нафталин, незамещенный или замещенный одним или более чем одним заместителем, каждым независимо выбранным из нитро, галогено, амино, амино, замещенного алкилом, содержащим 1-5 атомов углерода, алкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, алкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, фенила или метилендиокси; (2) пиридин; каждый из R4 и R5, взятый отдельно, представляет собой водород, или R4 и R5, взятые вместе, представляют собой углерод-углеродную связь; Y представляет собой -COZ, -CN или низший алкил, содержащий от 1 до 5 атомов углерода; Z представляет собой -ОН, NR6R6, -R7 или -OR7; R6 представляет собой водород или низший алкил; и R7 представляет собой алкил

Способ получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений и ацильные соединения // 2191770Изобретение относится к новому способу получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений формулы (1), в которых Х- -О- или -СН2-, m = от 1 до 3, n = 1 или 2, которые применяются для защиты органических материалов от микроорганизмов, и к новым ацильным соединениям формулы (8), которые являются промежуточными продуктами, в которых R - незамещенный C1-С8алкил, замещенный 1-3 атомами галогена или гидрокси; или незамещенный С6-С12арил или С6-С12арил, замещенный 1-3 атомами галогена, С1-С5алкилом или C1-С8алкокси

Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила // 2193549Изобретение относится к новому способу получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила, которые применяются для борьбы с микроорганизмами

Способ получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4- тетрагидронафталин-1-ил)фенокси]эти л}пирролидина и промежуточные соединения // 2195445Изобретение относится к улучшенному способу получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил] этил} пирролидина, который является промежуточным веществом для получения (-)цис-6-фенил-5-[4-(2-пирролидин-1-ил-этокси)фенил-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ола, который используется в лечении остеопороза, а также к промежуточным соединениям для этого способа