Способ получения модифицированной феноло-формальдегидной смолы

Способ получения модифицированной феноло-формальдегидной смолы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(1и 735600

Союз Советских

Социалистических

Респубпни )т»« .

Qh»»»у;, »" .3 g»

Ф"

t ° < т

\ (6 l ) Дополнительное к авт. с вид-ву (22) Заявлено 13,10.77 (21) 2531189/23-05! (51) М. Кл .

Гооударстоонный комитет с присоединением заявки J%

С 08 G 8/28 (28) Приоритет

Опубликовано 2505.80. Бюллетень .% 19

Дата опубликования описания 25.05.80 ао делам изобретений н открытий (53) УДI(678.632 (0888) В. А. Джафаров, Ш, К. Кязимов, В. А. Мустафаев и С. Д. Аббасова

1 (72) Авторы изобретения

Сумгаитский филиал Ордена Трудового Красного Знамени института нефтехимических процессов им;академика ЮХ.Мамедалиева

AH Азербайджанской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОЙ

ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛЫ

Изобретение относится к получению композиций на основе фенолформальдегиднь<х смол (ФФС) и, эписульфидных соединений, которые могут быть использованы в качестве клеев, лаков и пресспорошков, используемых в электротехнике, электронной и радиотехнической промышленности.

Дли улучшения физико-механических характеристик ФФС ее модифицируют различными продуктами или отдельными химическими соединениями.

Известны композиции на основе фенол-; формальдегидных смол и эпоксидных соединений (1) .

Известен способ получения модифицированной фенолформальдсгидной смолы, включающий конденсацию фенола, формальдегида с эпоксисульфидамн (модифицирующий агент) .

Смолы, полученные известным способом, обладают пониженной адгезией (40,2 кгсм/см ), теплостойкостью по Мартенсу (145 С), электрическои прочностью (28 кв/мм) и др. (2).

Цель изобретения -- получение новой фенолформальдегидной композиции с повышен4 ными адгезионными, электриЧескими, йрочностными свойствами., Это достигается тем, что в качестве модифицирующего агента используют тиоглицидоксим общей формулы .

Р,-С=1ЧОСН -CS-CH

1 2 5 где R = Н, СзНз, СоНз, СоН1з й1=Н, СНз, и конденсацию проводят при мольном соотношении компонентов фенол:формальдегид:тиоглицидоксим равным 075:0,94 — 1:0,17 — 0,5 и рН среды 9-10.

Для приготовления композиций ФФС были использованы нижеследующие эписульфидные соединении: 1,2-элитно-3-бутиральдоксимопропан (1), 1,2-элитно-З-метилэ1илкетоксимопропан (Ц), 1,2-элитно-З-метилгексилкетоксимпропан (111), 1,2-элитно-3-диэтилкетоксимопропан (И), 1,2-эпитио-З-циклопентаноноксимопропан (V), 1,2-элитно-З-циклогексаноксимопропан (Vl), 1,2-эпитио-3-бензальдоксимопропан (Vll) (табл. 1).

0,17 моль тиоглицидоксима, затем нагревают до

90-95 С, продолжая перемешивание еще 4050 мин. При этом содержание колбы мутнело . и разделялось на два слоя: нижний — смоляной, и верхний — водяной. Полученную смолу промьп ают водой до нейтральной реакции, сушат и переосаждают в бензольный раствор .из метанольного. Высушенный в вакуум — сушильном шкафу при 40-50 С и давлении 100-110 мм рт,ст. полимер представляет собой продукт от светложелтого до светло- коричневого цвета (см. табл.2), Выход модифицированной ФФС тиоглицидоксимами составляет 120% от веса фенола. Полученный полимер растворяется в спирте, ацетоне, диоксане и в их смесях.

Пример 2. Смолу получают по примеру 1, с той разницей, что тиоглицидоксим берут в количестве 0,34 моля.

Пример 3. Смолу получают по примеру 1. Количество тиоглицидоксима составляет

0,5 моль.

Физико-"механические показатели композиций, полученных по примеру 2 и 3, приведены в табл. За и Зб.

3 735600

Используемые модификаторы-тноглицидоксимы — были получены конденсацией альдо-кетоксимов с тиоэпщлоргидрином в присутствии едкого калия при 60 С в течение 5-6 ч с

60-ти %-м выходом от теории.

Характерйстика фенолформальдегидных смол, модифицированных тиоглицидоксимами приведена в табл. 2, Смола, модифицированная тиоглицидоксимами, содержит в своем составе 1-2,5% азота и 1а

2.5-5,5% серы.

Для изучения физико-механических свойтв получейкых смол их заливали в соответствующие формы .и отверждали при постепенном повышении температуры до 150-160 С в тече- ls ние 5.6 ч.

Физико-механические свойства отвержденных модифицированных смол приведены в табл. 3.

Пример 1. В реактор помещают

075 моль фенола, 0,94 моль 40%-го форьалина Ю и 0,02 моль порошкообразного едкого кали рН 9-10. Смесь нагревают при 80 С в течение

30-50 мнн и при этой же температуре s течение

30-40 мин к реакционной смеси прикалывают ф Г» о

CV ф «

ОО а»

I ! ь

l о

1 »1

1 и» о о

СЧ

1ф I 40 ь

00 а! I

l Z .

00 и

О

МЪ

lIl

СЧ

С 4

ЮЪ

С 4

IA с3

CV

° °

Ю Ф а

Ю у О

4 4

С4

Ill

О

М » Ф

I

5/) с о

1О О

Ch о о

C)

I

I гч О

1 с ь

Г 4 (У и

«1 Е о

ОО

4 »

1

И

- Е

l3. Й н („Pyu 4

C) I

I ь Ю

Уо

11

1

X о о б

cv ач

uv

° «ю

Ю! !

И

1 !

1

I о1. э l

Д 1 — -I

Ф I

1 м

X о о

Il ж и

tV х о, ж (.>

Х о

1,л о

X о о

ФЪ .

+ 1I о-о

735600

X о о

Ф3 Z Н

v-o

I о

Ж

X о о

1!

1 жж

X о.

X В

< г

Х о о л

11 е

Ж/ о

735600

1абли ц а 2

Характеристика ФФС, модифицированных тиоглицидоксимами

Средний молекулярный вес

Плотность

Внешний вид

1420

1,23

Светло-желтого цвета

1,22

136

1520

141

1,19

IV:

1506

1,20

152

Желтого цвета

1,25

151

138

157

1,29

1590

Светло-коричневого цвета

Vl I

Таблица 3

Физико-механические характеристики ФФС, модифицированной тиоглицидоксимами. Соотношение фенол:формальдегид:тиоглицидоксим

0,75:0,94:0,17 (моль) Электричес кая прочность, кв/мм езион- Теплостой

Номер соединений ая проч- кость по сть Мартенсу

rc/ñì С

188 70,5

149 70,5

77,5

12,5

33,5

8,9

70,8

13,4

36,5

8,0

168 61,0!

3,2

71,0

36,3

8,0

172 72,0

176 63,0

14,3

62,0

36,2

8,0

68,0

35,4

8,5

70,5

64,5

146

36,6

8,80

Vll

78,5

186

78,0.

13,8

9,0

29,3-33,2 7,8-10,2 40,2-49,2 138-150 24--33,5

Известное 6,00-7,50

Номер соединения

Предел проч ности при изгибе, кгс/мм

Твердость о Бринеллю, гс/мм

Уд.ударная вязкость, гс/см/см

Вязкость

50%-ного спиртового раствора

735600

Таблица За

Соотношение фенол:формальдегид:тиоглицидоксим = 0,75:0,94:0,34 (моль) Электричес кая прочность, кв/мм

Твердость Уд.ударная Адгезио по Бринеллю вязкость, ная про кгс/мм кгс/см/cM ность> кгс/см2

ТеплостойНомер соединений

Предел прочости при зги бе,. кгс/мм2 кость по

Марте псу, С

71,0

174

72,5

12,0

12,5

30,04

140

67,0

72,06

32,5

7,5

65,0

67,0

73,0

64,0!

8,2

64,0

167

70,0

1 3,5

34,5

7,9

64,5

66,5

12,5

Ч!

760

796

178

8,5

VI I

Таблица Зб

Соотношение фенол:формальдегнд:тиоглнпидоксим = 0,75:0,94:0,5 (моль) гезион- Тепло дел проч ти при бе, МММ2 ерд

Бри гс/м я проч- кость ть, Марте

/см С

7,7

73,0

12,7 73,5

12,7 73,5

68,5

137,0

67,5

31,6

8,0

31,0

157

74,5

&,5

67 7

71,7

13,0

33,6:

70,4

62,4

77,4

71,7

V l I 1

Формула изобретения где R=H, СзНа, СеНа. CeH s, R = НСНэ, Способ получения модифицированной фенол- и конденсацию ведут при мольном соотношении формальдегидной смолы, включаняций конден. фенол:формальдегид:тиоглицидоксим равном сацию фенола, формальдегида и модифициру- 0,75. 0,94 — 1:0,17 — 0,5 и рН среды 9-10. - ° ющего агента, отличающийся тем, Источники информации, что, с целью повышения физико-механических принятые во внимание при экспертизе свойств изделий на основе отвержденной смолы.5О 1. Садых-заде С. И. и др. Фенолформальдев качестве модифицирующего агента берут гидные смолы, модифицированные эпоксисоеди. тиоглиципоксим общей формулы пениями. Пластические массы, 1969, М 7, с. 17. -G =носн -Сн-си 2. Садых-заде С. И. и др. Модифицирование

R ! (5 фенолформальдегидной смолы зпоксисульфидами.

1 Пластические массы, 1972, М 4, с. 21(прототип) ЦНИИПИ Заказ 2356/18

Тираж 549 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4