Способ получения полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

„„735602

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К .АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (6 I ) Дополнительное к а вт. свил-ву (22) Заявлено 14,04.76 (21) 2348979/23-05 (51) М. Кл. с присоединением заявки ¹ 2 37348/23-05

С 08 G 61/00

Гаоудеротееииый комитет (28) Приоритет (53) УД 678.746 (088.8) па делам изооретений и открытий

Опубликовано 25,05,80. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 2505.80. (72) Авторы изобретения

3 Г. Петрова и Н. М. Касумова

Институт теоретических проблем химической технологии

АН Азербайджанской ССР

$71 ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ 1

Изобретение относится к области химии высокомолекулярных соединений, в частности к способам получения полимерных соединений..

Известные методы синтеза высокомолекулярных соединений (полимеризация и поликонденсация) не позволяют получать полимерьз непосредственно из насыщенных утлеводородов, эфиров, кетонов и друтих соединений.

Открытая реакция полирекомбинации позволяет вовлекать в переработку на высокомолекулярные соединения;насыщенные углеводороды, не способные полимеризоваться обычными путями (1).

Зля осуществления реакции полирекомбинации необходимо наличие источника свободных радикалов и мономеров с атомами водорода, легко отрываемыми этими радикалами.

При наличии у мономера двух реакцион. но-способных атомов водорода образуются линейные полимеры, при наличии трех и более атомов водорода — разветвленные и трехмерные полимеры.

Однако авторы, открывшие реакцию полирекомбинации, в качестве исходного сырья ис2 пользовали индивидуальные углеводород с заместителями только в пара-положении, что сужает сырьевую базу для производства полимеров и связано с дорогостоящими процессами выделения индивидуального углеводорода.

Ближайшим техническим решением к изобретению является способ получения полимеров путем полирекомбинации диэтилбензолов при

165-180 С в присутствии перекиси третичного бутила при молярном соотношении 3:1(2), !

О

Однако полученные полимеры по этому способу являются сшитыми.

Цель изобретения: — получение линейных полимеров.

Это достигается тем, что полирекомбина15 цию диэтилбензолов при 165-180 С в присуто ствии перекиси третичного бутила проводят при молярном соотношении диэтилбензола и перекиси 1:1 — 1:2.

Характеристика фракции диэтилбензолов, составляющей около 70% полиалкилбенэолов, вьщеленной из них путем ректификации: продукт — смесь изомеров диэтилбензолов; температура кипения — 175-185 С/760 мм рт. ст.;

735602 4 ние, что в данной макромолекуле отдельные звенья соединены в цепочку, обуславливая линейность ее структуры.

100 36,0

64,0

37,1

62,9

175 С

100 54,2

,о 08633 а;, 14949

Содержание изомеров,%: орто-5, мета-70, пара-25.

Непосредственное вовлечение в переработку на высокомолекулярные соединения углеводородов, минуя стадию их дегидрирования, значительно упрощает технологию процесса, снижает себестоимость получаемых полимеров и дает возможность регулировать процесс в сторону образования желаемых целевых поли- 10 мерных продуктов.

Для достижения указанной цели смесь изомеров диэтилбензола, помещенная в колбу

I при перемешивании нагревали в атмосфере азота до требуемой температуры, после достижения которой под слой углеводорода подавали перекись третичного бутила со скоростью 5 мл/ч.

Скоросп подачи азота в систему поддерживали равной 2 л/ч.

По окончании подачи перекиси перемешива- 2О ние продолжали еще 30 мин при температуре ,опыты для того, чтобы успели прореагировать последние количества поданной в систему перекиси.

Продукты распада перекиси третичного бутила (ацетон и третичный бутиловый спирт), собранные в приемнике и ловушке, подвергались ректификации.

Образовавшийся в колбе полимерный продукт разбавляли бензолом, оставляли на несколько 30 часов для отделения нерастворимой части.

Растворимые полимеры, являющиеся линей- *

ЖИй вь1сокомолекулярными н низкомолекулярными продуктами реакции, дважды переосаждались из бензольного раствора метиловым 35 спиртом.

Низкомолекулярнйе полимеры выделили

"из раствора путем оттонкй метилового спирта и бензола.

Для синтезированных линейных полимеров 40 определяли элементарный состав, структура (методом инфракрасйой спектроскопии), молекулярный вес (методом криоскопии), растворимость, температура плавления, Кроме того, cHHMaJiHcb термомеханические кривые для 45 "определения температур стеклования и текучести.

Физико-химические характеристики полимеров приведены в таблице.

Как следует из таблицы, при сравненйй $0 инфракрасных спектров исходного сырья и синтезированнык полимеров оказайось, что поло" / сы поглощения во всем интервале частот совпадают с таковыми у исходного продукта.

Это обстоятельство позволило сделать заключе- .55

Зля лучшего понимания предлагаемого изобретения приводятся примеры получения линейных полимеров диэтилбензолов.

Пример 1. Температура опьгга 165 С.

Мольное соотношение перекись:дизтилбенэол 1:1 2:1

Выход полимеров, вес.%: низкомолекулярных высокомолекулярных линейных

Пример 2. Температура опыта 170 С, Мольное соотношение перекись:диэтилбензол 1:1 2:1

Выход полимеров, вес.%: низкомолекулярных 97,3 высокомолекулярных линейных 2,7

П. р и м е р 3. Температура опыта

Мольное соотношение перекись:диэтилбензол 1:1 2:1

Выход полимеров, вес.%: низкомолекулярных 93,7 51 4

„высокомолекулярных линейных 6,3 48,6

Пример 4. Температура опыта 180 С.

Мольное соотношение перекись;диэтилбензол 1:1 2:1

Выход полимеров, вес.%: низко молекулярных высокомолекулярных линейных 45,8

Способ позволяет получать линейные полимеры из отходов производства — смеси

1 изомеров диэтилбензолов, что значительно упрощает технологию процесса, снижает себе стоимость получаемых полимеров и, в зави симости от поставленной цели, позволяет осуществить синтез одного из видов линейных поли. мерных соединений: низкомолекулярных или высокомолекулярных.

Низкомолекулярные полимеры диэтилбензола могут быть использованы в производстве лаков, красок и клеев, а высокомолекулярные линейные полимеры с широким диапазоноМ молекуйярных весов — для- производства синтетических волокон и пластических масс.

Таким образом, изобретение позволяет получать линейные полимеры, О

gl о

М о о

Ф

Ц

С> о

О

< 1

СЬ

I

Ю о

8 о о

О

Й х о ф

О

С 4

О и

СЧ

О

» 4 Ф

f4

О /Ъ

CI3 8

Ф

Л

1! v

I o

l e7l ! н

ca

i ф

О.

Ю и 9 g sl

Ю ф

О

lA о!

3 а о

Рм О

О

С Ъ

6 О д Л и х

Ф

Р о о » ж й1 х о о м ж

Ы и

Ф

О ф и о

4 8 и CO

hC 00

v х о о

»

735б02

735602

Составитель В. Полякова

Техред Н.Ковалева

Редактор Л. Лашкова

Корректор В. Бутяга

Заказ 2356/18 Тираж 549

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Ъ

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения полимеров путем полирекомбинации дизтилбензолов при 165-180 С в присутствии перекиси третичного бутила, о тличающи йся тем,что,сцельюполучения линейных полимеров, днэтилбензол и перекись используют в молярном соотношении

1:1-1:2.

Источники информации, принятые.во внимание при экспертизе

1. Коршак В. В. и др. Применение реакции полирекомбинации для получения полимеров.

Доклады АН СССР, 1958, Р 2, с. 299.

2. Авторское свидетельство СССР N 186674, кл. С 08 F 212/14, 1963 (прототип).