Способ получения азотсодержащих полимеров

Способ получения азотсодержащих полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

««735605

Союз Советских

Социалистических

Республик (6l ) Дополнительное к авт. свил-ву— (22) Заявлено 01.03.77 (21) 2458136/23-05 (5 l ) M. Кл.. С 08 G 73/06 с присоединением заявки Ж

Гасударственный коиитет (23) Приоритет ао делан изобретений и открытий

Опубликовано 25.05.80. Б<оллетень Ж 19

Дата опубликования описа><ия 25.05.80 (53) УЛК678.675 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. В. Коршак, С. В. Виноградова, С. А. Силннг и И. И. Пономарев

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛИМЕРОВ

НООС СООзз г г

ы -+-,:., I

H N " И

ПФК

60 — 250 С

Предлагаемое изобретение относится к получению термо- и теплостойких полимеров, содержащих изоиндолиновый и хиназолиновый циклы в цепи, которые могут применяться в качестве связующих

По данному способу полимеры получают поликонденсацией 1,3-диалкокси 5,7-дииминоизоиндолина с бнс- антраниповыми кислотами в полифосфорной кислоте при 60 — 250 С. Недодля стеклопластиков, клеев, покрытий.

Известен способ получения азотсодержащих полимеров, имеющих в цепи изоиндолиновый и хиназолиновый цикл (1). статком полимеров, полученных по этому способу является их разнозвенность ввиду того, что в реакцию с бис- антраниловыми кислотами могут вступать как алкокси- так и имино/

5605 :! полимера имеются характерные полосы поглощения С-О 1780 см (хиназолиновый цикл) и ЙН 3200 см .

Температура начала уменьшения массы по" лймера при на?ревании его на воздухе со ско5 о ростью 5 град/мин —. 460 С. Полимер перерабатывается в изделия под давлением выше ., 25 кг/см при 210 — 220 С.

Пример 2. Поликонденсация тетра1о нитрила дифенилоксидтетракарбоновой кислоты и 3,З-дикарбокси-4,4диаминодифенилоксидом.

Поликонденсацию 0,270 (0,001М) тетранитрила дифенилоксидтетракарбоновой кислоты и

0,288 r 3,3-дикарбокси-4,4-диаминодифенилок15 сида проводят аналогично примеру 1. Выход . полимера 0,45 г (90% от теоретического). Полученный полимер растворим в амидных растворителях. 1) пр. (0,5% раствор полимера) в концентрированной серной кислоте при 25" С—

zo 0,6 дл/г. Теь4пер атура .начала уменьшения массы полимера"при нагревании его на воздухе о со скоростью 5 град/мин составляет 450 С.

Полимер перерабатывается в изделия под давлением выше 25 кг/см при температуре

25 180 — 190 C. Данные элементного анализа, Вычислейо для Сз ) Н1 6 N 0>, %: С 73,8, Н 3,2.

Найдено, %: С 73, 35, Н 2,7.

Пример 3. Поликойденсация тетранитрила с

3О тетракарбоксибензофенона в 3,3-дикарбокси-4,4 - диамйнодифенилбензофенона.

Поликонденсацию 0,232 г (0,001М) тетранитрила тетракарбоксибензофенона и 0,300 r (0,001M) 3,3-дясарбокси-4,4- диаминобензофе35 нона проводят аналогично примеру 1. Выход. полимера 0,48 г (88% от теоретического). По лучейньтй полимер растворим в амидных растворителях. g пр. (0,5% раствор полимера), о в концентрированной серной кислоте при 25 С—

40 0,3 дл/г. Температура начала уменьшения массы полимера при нагреВании его íà возду: е со скоростью 5 град/мин составляет 450 С.

Полимер перерабатывается в изделия под давлением выше 25 кг/см при температуре . 45 190-200 С.

Пример 4. Поликонденсация тет ранитI рйла тетракарбоксидифенилсульфона и 5,5-ме"" "тнлендиаитраниловой кислоты.. эО

Поликонденсацию 0,318 г (0,001M) тетра нитрила тетракарбоксидифенилсульфона и

0,286 r (0,001М) 5,5-метилендиантраниловой

" кислотьг проводят аналогично примеру 1. Выход полимера 0,5 г (94% от теоретического), Полученнйй полймер растворим в амидных растворителях, g пр. (0,5%. раствор полимера) в концентрированнойсерной кислоте при 25 С—

0,4 дл/г. Температура начала уменьшения массы, полимера "йрй йагревании его на воздухе

73

| группы. При реакции с имйно-грчплои образованйе хиназолийового цикла становится невозможным. Это -приводит к понижению термостойкости и ухудшению физико-механических, свойств. Цель изобретения — упрощение процесса и" йоЪышенйе выхода целевого продукта.

Это достигается тем, что в качестве. произ-, — водного ароматической тетракарбоновой кислоты используют тетранитрил ароматической тетракарбоновой кислоты, а поликон)сенсацию проводят путем добавления бис-антраниловой

"кислоты к раствору тетранитрила ароматической тетракарбоновой кислоты в полифосфор1 ной кислоте., . Строение полученных полимеров подтверждается данными ИК-спектроскопии и элементного анализа.

Полимеры обладают высокой термостойкостью. По данным динамического термичесого ai@fikM температура начала уменьшении

" " массы на воздухе при скорбсти "нагревайия"

5 град/мин составляет 440 — 460 С. Полимеры перерабатываются путем прессования йод ддавлением Р 2 25 кг/см и температуре 180—

220 С. Ценным свойством этих полимеров является их способность структурироваться при температуре ) 200 С, после чего они уже йе размягчаются вплоть до температуры их интенсивного разложения (500 С).

Полимеры обладают также и пленкообразующими свойствами., Предполагаемое изобретение поясняется

"нижеследующими примерами.

Пример 1. Поликонденсация тетранигрила пиромеллитовой кислоты и 3,3-дикарбоксибензидина.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкои, кайил1тя Ьм для йбдачи -йМртного газа и хлоркальциевой трубкой, заливают 10 r полифосо форной кислоты и растворяют при 60 С

0,178 r (0,001М) тетранитрила пиромеллитовой кислоты. Затем темйературу поднимают до 180 и к полученному раствору добавляют 0,272 г (0,00.1 М) 3,3- дикарбоксибензидина. Реакцию ведут в течение 8 час при температуре 180—

200 С, после чего реакционную смесь охлаясдают до KQMHRTHcN температуры, вйливают в дистиллированйую воду со льдом, нейтрализуют 5% раствором аммиака. Выпавший поли- мер отфильтровывают, тщательно промывают на фильтре дистиллированной водой и сущат

-, в вакууме над Р20,.

Выход полимера 0,38 г (95% от теоретического). Полученный полимер растворим в концентрированной серной кислоте."np(0,5% раст вор полимера) в концентрированной серной кислоте при "5 С вЂ” 0,9 дл/г. В ИК-спектре

Способ получения азотсодержащйх полимеров поликонденсацией бис-антраннловых кислот 10 и производного ароматической тетракарбоновой кислоты в полнфосфорной кислоте при температуре 180-200 С, отличающийся.

Составитель Л. Платонова

Техред М.Кузьма

Корректор И Муска

Редактор М. Рогова

Заказ. 356/18 Тираж 549

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 со скоростью 5 град/мин составляет 440 С.

Полимер перерабатывается в изделия под давлением выше 25 кг/см прн температуре

180-200 С.

Формула изобретения

735605 6 . тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве производного ароматической тетракарбоновой кислоты используют тетранитрил ароматической тетракарбоновой кислоты, а поликонденсацию проводят путем добавления бис-антраннловой кислоты к раствору тетранитрила ароматической тетракарбоновой кислоты в полифосфорной кислоте.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке и 2380194/05, кл. С 08 G 73/06, 1976.