Композиция на основе полиэтилена
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (II) 735613
Союз Советских
Социалистическмх
Республик
t):) ъ- оДтз 1/ Г "1 .. f (6l) Дополнительное к акт. свил-ву (22) Заявлено 05.03,77 (2 I ) 2461691/23-05 (51))М. Кл.
С 08 L 23/06
С 08 К 9/04 с присоединением заявки ¹
Гасударственный комитет (28) Приоритет ио делам изобретений и открытий
Опубликовано 25.05 80, Бк)ллетень № 19
Дата опубликования списания 25.05.80 (53) УДК 678.742. . 2.04 (088.8),В. И. Кузнецов, Ф. Г. Гилимьянов, И. В. Коновал, А. И. Муэыкантова, С. С. Иванчев и А. Е. Батог (72) Авторы изобретения (7I) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИЭТИЛЕНА. Изобретение относится к полимерным композициям на основе полиэтилена, применяемым в народном хозяГгстве в качестве конструкционного материала в области машиностроения, автомобилестроения и других областях.
Известны наполненные композиции на основе полиэтилена низкой плотности, содержащие наполнитель (алюмосиликат, рубленое стекловалокно) и силановое соединение формулы
RSi(OR ) 3 или ROSi(OR ) э, причем силановое зо соединение предлагается вводить непосредственно в расплав полиэтилена с наполнителем (1).
Модификация поверхности алюмосиликатного наполнителя происходит непосредственно в процессе смешейия.
Несколько лучшие результаты цолучены при предварительном нанесении силанового аппрета на поверхность алюмосиликатного наполнителя, который затем вводят в расплав полиэтилена(2120
Однако таким способом модификации дости. гается незначительное улучшение полимерофильности наполнителя, который химически не связывается с полимером, Кроме того, свойства
2 композиций не удовлетворяют требованиям на конструкционный материал.
Для улучшения полимерофильности предложены композиции, в которых содержится полиэтилен низкой плотности, наполнитель и блоксополимер (3) . В блоксополимере один из блоков обладает хорошей совместимостью с полиэтиленом, а второй блок — хорошими поверхностноактивными свойствами, за счет чего достигается улучшение связи блоксополимера с наполнителем.
Прототипом изобретения является наполненная композиция на основе полиэтилена низкой плотности, содержащая наполнитель, силан и органическое соединение. Наполнитель модифицирован силановым аппретом, у которого в углеводородном радикале имеется функциональная группа, способная взаимодействовать с функциональной группой органического соединения, добавляемого к полимеру (4), В качестве силанового аппрета применяется, например, -аминопропилтриэтоксисилан, а в качестве органического соединения — органические кислоты.
735613
79,30 — 56,00
0,35 — 2,00
ЗО
20,00 — 40,00
Однако и в данном случае полиэтилен слабо связан с наполнителем, а прочностные свойства композиции остаются низкими. Так, например, для композиции с модифицированным каолйном разрушающее напряжение при растяжении равно 95 кгс/см и с каолином связано около 30% полиэтилена, а в случае применения в качестве наполнителя рубленого стекловолокна разрушающее напряжение нри растяжении равно 170 кгс/см, а со стекло- 10 волокном связано 10% полиэтилена, Для улучшения физико-механических свойств композиции и увеличенйя количества привитого полимера на поверхности наполнителя, полимерная композиция на основе полиэтилена низкой плотности, содержащая алюмосиликатный напол " нитель, аминоалкилсилан и органическое соединение с функциональной группой, способной образовывать химические связи " аминогруппой аминоалкилсилана в качестве органического сое- 2о динения содержит соединения, содержащие также перекисную группу с периодом полураспада при температуре получения или переработки композиции не более тридцати минут при следующем соотношении компонентов, вес.ч.: 25
Полиэтилен низкой плотности 1г- Аминопропилтриэтоксисилан
Алюмосиликатный наполнитель
Органическая перекись с
Ч функциональной группой, образующей химические связи с аминогруппой 35 аминоалкилсилана 0,35 — 2,00
Возможное молярное отношение аминоалкилсилана к органической перекиси составляет от 0,9:1 до 1,5:1, предпочтительное молярйое отношение 1:1. 40
Модификацию наполнителя провбдят в 1 словиях, предотвращающих преждевременное разложение перекисных групп. В качестве наполнителя можно применить аэросил, стекловолокно, каолин, асбест, тальк и другие алюмосиликаты, 45 содержащие на поверхности гидроксильные группы.
В качестве органических соединений, содержащих перекисную группу, можно применять трет.бутилпероксипропионовую кислоту, монотрет 5о .бутил пероксисукцннат, монотрет.бутилпероксифталат, 1-трет.бутилперокси-2,3-эпоксициклопен- тан и др.
Пример 1 (контрольный), В 30 см бензола растворяют 1 см у-аминопропилтри- 55 этокЪсилана н 1 r стреариновой кислоты. В полученный раствор нри комнатной температуре. вносят 30 г высушенного каолина. После пере. мешивания в течение 10 мин бензол отгоняют.
Каолин сушат при комнатной температуре до постоянного веса под небольшим вакуумом.
Наполненную композицию получают смешением модифицированного каолина с 120 г полиэтилена низкой плотности (0=0,918 г/см ) на микровалъцах при температуре 110-115 С и вальцеванием при зазоре валков 0,5 мм в течение 10 мин.
Количество связанного полиэтилена с наполнителем в композиции из расчета на наполнитель определяют по разности веса до и после прокаливания в муфельной печи каолина, полученного после растворения полиэтилена, не связанного с наполнителем в и-ксилоле и высушивания. Ниже приведены характеристики наполненной полиэтиленовой композиции.
РазруШающее напряжение при растяжении
95 кгс/см; относительное удлинение 100%; количество связанного полиэтилена с наполнителем 36%.
Пример 2. Каолин обрабатывают аналогично примеру 1, но вместо стеариновой кислоты применяют монотрет.бутилпероксисукцинат. Композиция имеет следующие характеристики: разрушающее напряжение при растяжении 125 кгс/см; относительное удлинен2 е 110%; количество связанного полиэтилена с наполнителем 78%, Пример 3. На каолин наносят 0,5 см з
g-аминопропилтриэтоксисилана и 0,5 r монотрет.бутилпероксисукцината. Наполненную композицию получают аналогично примеру 1. Ниже приведены характеристики композиции.
Разрушающее напряжение при растяжении
115 кгс/см; относительное удлинение 120%; количество связанного полиэтилена с наполнителем 60%;
Пример 4: Обработка каолина и условия получения композиции аналогичны примеру
1, но вместо стеариновой кислоты применяют моно-трет.бутилперокси р -пропиленоксисукцинат.
Композиция ймеет следующие характеристики: разрушающее напряжение при растяжении
120 кг/см ; относительное удлинение 110%; количество связанного полиэтилена с наполнителем 57%.
Пример 5. Обработку каолина проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но вместо стеариновой кислоты применяют 1-трет. бутилперокси-2,3-эпоксициклопентан. Композиция имеет следующие характеристики: разрушающее напряжение при растяжении 10 кгс/см; ! 2, относите21ьное удлинение 120%; количество связанного полиэтилена с наполнителем 87%.
Пример 6 (контрольный). Композицию на основе полиэтилена низкои плотности получают в условиях, аналогичных примеру 1, но в качестве наполнителя применяют 30 г рубленого на отрезки длиной 4 мм стекловолокна.
5 735613
Модификацию поверхности стекловолокна проводят бензольным раствором 0,5 см -аминопропил риэтокснснлана и 0,5 г стеариновой кислоты. Композиция имеет следующие характеристики. разрушающее напряжение при растяжении 170 кгс/см; количество связанного полиэтилена со стекловолокном 10%.
Полимерная композиция на основе полиэтилена низкок плотности, содержащая алямаснликатный наполнктель, аминоалкилсилан и органическое соединение с функциональной группой, способной образовывать химкческие связи с аминогруппой аминоалкилсилана, о тл и ч а ю щ а я с я тем, что с целью улучшения физико-механических свойств композици и увеличения количества прквигого полимера на поверхности иапаянителя, 8 качестве органического соединения она содержит соединение, содержащее также перекксную группу с периодом полураспада прн температуре получения и переработки композкцик не более, тридцати минут, причем композиция содержит, вес.ч.:
Полиэтилен низкой плотности 79,30 — 56,00
Алюмосиликатный напалнитель =:Ъмннопропклтриэтоксисилан О,М вЂ” 2,00
Органическую перекись с функциональной группой, образующей химические связи с ам ногруппой аминоалкклсилана 0,35 — 2,00
Источники информации, принятые во внимание прн экспертизе
1. Заявка Японии 11О 49-43375, кл. 25 (1) А, опублнк. 1974.
2, Заявка Франции К 2275252, кл. С 08 F, опублик. 1976.
3. Патент ФРГ Н 2435513, 39 8 22/06, опублнк. 1975.
4. Авторское свидетельство Японии по заявке 1 49-49029, 25 (1) С, опублик. 1974.
20,,00 — 40,00
Составитель A. Кулакова
Техред М;Кузьма Корректср В. Бутяга
Редактор P. Антонова
Заказ 2356/18 Тираж 549
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä, ул. Проектная, 4
П р н м е р 7. Композицию получают аналогично примеру 6, но для модификации стек- <о ловолокна вместо стеариновой кислоты применяют монотрет,бутилперокси-Р-пропиленоксисукцинат. Композиция имеет следующие характеристики: разрушающее напряжение при растяжении
250 кгс/см ; количество связанного полиэтиле- < s на со стекловолокном 40%.
Пример 8. Композицию получают аналогично примеру 6, но модификацию 60 г стекловолокна проводят 3 см .аминопропилтрнэтоксисилана и 3. г монотрет.бутилпероксисукцината
Наполненная композиция получена смешением на микровальцах 60 r модифицированного стекловолокна с 90 г полиэтилена.
Композиция имеет следующие характеристики: разрушающее напряжение при растяжении 25
305 кгс/GM ; количество связанного полиэтилена со стекловолокном 53%:
Таким образом, применение наполнителя, модифицированного -аминопропилтриэтоксисиланом и органической перекисью с функциональной 30 группой, реагирующей с аминогруппой силанового. аппрета, для наполнения полиэтилена позволяет в 1,2-3,2 раза увеличить прочностные свойства композиции, а также срок службы иэделий, изготовленных из наполненной композиции, 3s
При планируемом производстве наполненных полиолефинов около 6 тыс. тонн в год экономический эффект по предварительным расчетам составит около 312 тыс. руб/год.
Формула из îбpeтекия