Способ получения 4,4 -диаминобензанилида

Способ получения 4,4 -диаминобензанилида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

QllNCAHNK

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<»> 737392

Союз Советскик

Социвлистическик

Республик (6l ) Дополнительное к авт. свид:ву (22) ЗаЯвлено 28.07.78 (21) 2661841/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано30,08.80. Бюллетень М 20 (51)М. Кл.

С 07 С 88/11

С 07 С 103/30

6Ъоударстееиаый комитет

СССР по делая иаооретеиий и открытий (53) MK 847.233. .07(088.8) Дата опубликования описания 30,06.80

А, P. Кузнецова, О. И. Сакс, 10. T. Николаев, С, Ф, Петров, В. Н. Гриша и B. П, Прохоров (72) Авторы изобретения (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4 -ЙИАМИНОБЕНЗАНИЛИЙА

1 2

"Изобретение относится к способу полу- диметилацетамида. Согласно изобретению чения 4р4 -диаминобензанилнда (ЛАБА)р процесС восстановления проводят с нойон который аспольаувтса в синтезе попвма- воващ ам вйлайавото сквлвткого квтапкваров и красителей. тора, промоткроваккого титаном.

Известен способ получения ЙАБА асс- Пример 1 В автопдав из нержастановлением 4,4 -дннитробензанйлнда же- веющей стали, снабженный. мешалкой, ру1 5 лезным порошком в водно-этанольной сре- башкгой- для -неграм- и охлаждения и прибоде при 70оС. Выход целевого продукта рами, регистрирующими температуру и

60% (1g. При этом образуется большое давление, загружают 211,38 r диметилколичество отходов-сточных вод и шлама ацетамидной насты ЙНБА, содержащей

Известен также способ получения 4,4 137,38 гДНБА, 3 никелевого скелетного

10 диаминобензанилнда Bocc TGHQBJIeHHBM 4,4" катализатора, промотированного титаном динитробензанилида гидразином в безвод- (2%Tf ) и 545 мл диметилацетамида. ном этаноле в присутствии катализатора Для восстановления используют ЙНБА, 10% Рс1 на угле Р3. предварительно ерекристаллизованный s

Недостатком этого способа является диметилацетам яде. Полученная таким обр

fS б а использование в качестве восстановителя зом диметилацетамидная паста ЙНБА сотермодинамически неустойчивого. и токснч дгеф йтк около 66% нйтропродукта: и 38% ного гидразина. Выход 90%. диметилацетамица.

Целью предлагаемого изобретения яв- После загрузки реагентов и катализато-, 26 ляется упрощение процесса. ра автоклав герметизируют, продувают

Цель достигается тем, что 4,4 -динис Ьзжом","вятеМ водородом и подают водоробензанилид (ДНБА) 20- 50 атм на ни- прод д6 давления 30 атм. Подачей тепло™ келевом скелетном катализаторе в среде "" носйтеля в рубашку автоклава реакц ную

3 73 массу нагревают до 90оС, включают ме-. шапху. При атом начинается интенсивное поглощение водорода, расход которого восполняют периодической подпи кой свежего, поддерживая давление в автоклаве 2830 атм. Через 30 мин, когда заметное поглощение водорода прекращается, реак ционную массу 15 мин выдерживают при

90-95оС и давлении 30 атм. После атого восстановление считают законченным.

Останавливают мешалку, сбрасывают водород, автоклав продувают азотом и при дав-. лении азота 2-3 атм выгружают горячую реакционную массу через друк-фильтр, о деляя ее от катализатора.

Выделяют ЛАБА из полученной таким образом реакционной массы путем ее охлаждения до О-6 С. При атой температуре и периодическоы кратковременном помешивании реакционную массу выдерживают 1,5 ч. Выпавший кристаллический

ЛАБА отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают на фильтре 200 мл ди метила(етамида.

Получают 200 г диметилацетамидной пасты белого или сьетло-желтого цвета, содержащей 100 г НАБА Содержание

LQBA в промытом водой и высушенном продукте не менее 99,6%; т.пл.207оС, По результатам тонкослоной хроматографии в пасте не содержатся моноаминьц анилин, 4-аминобензойная кислота и др.

Выход амина составляет 92% от теоретического, считал на ДНБА.

Пример 2.Восстайовцеииепрово- дят по примеру 1. температура процесса восстановления 1 10ОС, давление водорода

20 атм. Получают продукт с температурой плавления 206оС.

Выход амина соответствует примеру 1, Пример 3. Восстановление проводят, как описано в примере 1 вместе никельтитанового катализатора используют никелевый. Температура восстановления

1GGоС, давление водорода 80 атм. Полу

7392 ф чают продукт ат белого до светло-желто го цвета; т.пл, 205©С. Выход ЛАБА соответствует примеру 1.

Пример 4. Амин получают по способу, описанному в примере 1, Для повышения общего выхода дополнительное количество амина извлекают из. маточника, полученного после выделения и продуктового фильтрования ЛАБА. Для

10 етого нз маточника, содержащего около

1% ЛАБА, 5% воды, и диметилацетамида, отгоняют под вакуумом 40 мл воды, образовавшейся при восстановлении, и 580 мл диметилацетамида. Выпавший в кубе осаи док фильтруют и перекристаллизовывают в диметилацетамиде. После перекристаллизации получают 10 г диметилацетамидной, ласты светло-желтого цвета, содержащей

5 г ЛАБА. Температура плавления промы-, 20 того водой и высушенного амина 205 С.

Йополцительный выход ЛАБА 4,5%.

Общий выход таким образом составляет 96,5%.

Формула изобретения

1. Способ получения 4,4 -диаминобензанилида каталитическим восстановлением

4,4 -динитробензанилида в жидкой фазе, отличающийся тем,что,сце30 лью упрощения процесса, восстановление проводят водородом йод давлением 2080 атм на никелевом скелетном катализаторе в среде диметилацетамида.

2. Способ по п. 3, о т л и ч а Ь35 шийся тем, что в качестве катализа тора используют никелевый скелетный катализатор, промотированный титаном, Источники информации, принятые во .внимание при акспертиэе

40 3.. Авторское свидетельство ЧССР

34 155040ý кл, С 07 С 101 52э опублик. 1974.

2» Патент США М 3926922, кл 260 77,8, С 08 6 18/06, 1975 (прототип . каз 2896/5 Тираж 495 Подписное

ИНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К 38, Раушская наб., д. 4/5 фйл йал ППП патент", г. Ужгород, ул. Проектная 4

Составитель И. Андрианова

Р едактор Д, Герасимова Техред И; Астрлош Корректор В, Синицкая