Способ получения 3-метил-или1,3-диметил 4-амино-5- формиламино-2,6-диоксипиримидина

Способ получения 3-метил-или1,3-диметил 4-амино-5- формиламино-2,6-диоксипиримидина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНЙЕ

И ЗОБРЕТЕЙ ИЯ

1ii 737399. Союз Советских

Социалистических

Респубпик

k г. К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву— (22)Заявлено26,12,77 (21) 2561284/23-04 (5! )М. КЛ. 1 с присоединением заявки ¹

С 07 0 239/42

5Ьеудерственнмй комитет

СССР до делам нзобретеннй я етхрытнй (23) Приоритет

Опубликовано 30,05.80. Бюллетень № 20 (53) УДК 547,853.,3.07 (088.8) Дата опубликования описания 04.06.80..4

М. Я. Фиошин, И. А. Авруцкая, А. Н. Долгачев (72) Авторы изобретения

Московский ордена Ленина и ордена Трудового

Знамени химико-технологический институт им.Q. И. Менделеева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-МЕТИЛ- ИЛИ 1,3-ДИМЕТИЛ -4— АМИНО-5-ФОРМИЛАМИ НО-2, 6-ДИОКСИ ПИРИМИДИ Н А

83% (1). вставные недостатки этого способа заключаются в осаждении плахо растворимых З-метил-4,5-диамино-2,6-диокси пиримидина и З-метил-1.-амико-Ь- рормиламинс -2,6-диоксипиримидина на поверхности катализатора, что замедляет процесс,,а также в быстром отравлении катализатора и трудности его регенерации

Изобретение относится к способу получения 3-метил- или 1,3--диметил-4.— амино-5-фар миламино-2, 6-диоксипирими дина, который может найти применение

1 в производстве .лекарственных веществ, Известен способ получения 3-метил4-амина -5-формиламино-2,6-диоксипиримидина катапитическим восстановлением

3-метил-4-амико 5-нитрозо-2,6-диокси6иримидина в водном растворе муравьиной кислоты окисью углерода с примене нием катализатора при 30 С и дальнейо шим формилированием в течение 2 ч при нагревании. Выход целевого продукта

1

Наиболее 6пизким по технической сущности является способ получения 1,3алкилзамещенньтх-4-амино-5-формиламино.;2,6»-диоксипиримидинов, напрймер 3-метил-4-амиíî- îðìêïàìíHÎ-2, 6-диокси5 пиримидина,, восстановлением 3-метил-4= амино-5-нитрозо-2,6-диоксипиримидина цинком в 80%-ной муравьиной кислоте при 40 С до З-метил-4, 5-диамино-2,61О диоксипиримидина, при этом одновременно происходит частичное формилирование с последующим формилированием продукта восстановления путем выдерживания " реакционной смеси при 80оС, в результа15 те которого йолучается 3-метил-4-амино-5-формиламино-2, 6-диоксипири мидия.

Выход целевого продукта 80% P)

-:-. -Однако по известному способу получают маточные растворы,.содержащие б иойьТ циыа в кВФИес Яйся Наиного прввьт-- шающих предельно допустимые концентра. ций. Очистка сточных вод от ионов цинка на практике не производится, а маточные растворы выводятся в местах захоронения.

737309

Кроме того, муравьиная кислота расходуется в большом количестве. 8,0 г

100%-ной кислоты на 1,0 г 3-метил4амино-б»нитрозо-2,6-диоксипиримидина.

Пель изобретения - упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения 3-метилили 1,3-ди метил-4-ами но-5-формилами но2,6- диоксипиримидина электрохимическим восстановлением 3-метил- или 1,3ди метил-4-амико-5-нитрозо-2,6-диоксипиримидина в среде 10-20/-нЬй мур ьи иой кислоты с раздельным катодным и аиодным пространством и катионообменной диафрагмой с последующим формилированием продукта восстановления путем выдерживания реакционной смеси при нагревании.

Электрохимическое восстановление и формилирование в условиях предлагаемого способа позволяет проводить процесс с практически количественным выходом целевого продукта и сокращает расход муравьиной кислоты.

Пример 1 0,013 моль (2,2г)

3--метил-4-ами но-5-нитрозо-2,6-диоксипиримидина в 50 мл 10 /-ного водного раствора муравьиной кислоты восстанавливают в электролизере с диафрагмой на никелевом катоде. Катод плотность тока составляет 5 А- Аиолит -0,1Я раствор сульфата натрия, анод- графит.

Злектропиз проводят при 28-32 С и перемешивании до полного превращения сходного продукта, что контролируется палярографически. По окончании электролиза малиновый раствор обесцвечивается. о

Затем раствор нагревается до 80-90 С и вйдерживается при этой температуре

1 ч Затраченное количество электричества составляет 5,25 А/ч.

Образуется 2,05 г 3-метил-4-амино5-формиламино-2,6-диоксипиримидина, что соответствует вь.ходу по веществу

86,0 и по току 22,7%.

П р и м а р 2, 0,013 моль (2,2 r)

З-метил-4-амино-5-нитрозо-2,6-диоксипиримидина в водном 10%-ном растворе муравьиной кислоты восстанавливают и формилируют на титановом катоде в условиях, аналогичных приведенным в примере 1, Количество пропущенного электричества 4,24 Л/ч, Образуется 2,03 г 3-метил- -амино5. юрмил&мйно-2, 6диоксипиримидина что соответствует выходу по веществу

85,3% по току 27,8%.

55 ф

Пример 3. 0,013 моль (2,2 г)

3-метил 4-амино-5-нитрозс -2,6-диоксс пиримидина в водном 10%-ном растворе муравьиной кислоты восстанавливают и формилнруют на медном катоде в услс виях аналогичных приведенным в примере 1. Количество пропущенного электричества 4,0 А/ч. Образуется 2,09 r

3-метил 4-аминс 5-формиламино-2,6диоксипиримидина, что соответствует выходу по веществу, 87,9% и по току30,ба.

Пример 4. 0,013 моль (2,2 r)

3-метил-4-амина-5-нитрозо-2, 6-диоксипирим на в водном 10%-ном растворе муравьиной кислоты восстанавливают и формилируют на оловянном катоде в условиях, аналогичных приведенным в примере 1. Количество пропущенного электричества 3,62 А/ч.

Образуется 2,08 r 3-метил-4-амино5-формиламино»2,6-диоксипиримидина, что соответствует выходу по веществу 87,2% и по току 33,5%.

П р и м г р 5. 0,013 моль (2,2 r)

3-метил 4-амино-5-нитрозо-2, 6-диоксипиримидина в водном 10/-ном растворе

Муравьиной кислоты восстанавливают и формилируют на катоде из платиновой сетки в условиях, аналогичных приведенным в примере 1. Количество пропущенного электричества 1,92 A/÷.

Образуется 2,21 г 3-метил-4-амино5-формиламино-2,6-диоксипиримидина, что соответствует выходу по веществу

92 7% и vo току 67 07о

Пример 6. 0 013 моль (2,2 г)

3-метил-4-ами но-5-нитрозо-2, 6-диоксипиримидина в водном 10%-ном растворе муравьиной кислоты восстанавливают и формилируют на катоде из никелевой сетки в условиях, аналогичных приведенным в примере 1. Количество пропущенного электричества 1,88 А/ч.

Образуется 2,16 r 3-метил-4-амино-5формиламино-2,6-диоксипиримидина, что соответствует выходу по веществу 91,0% и по току 67,2%.

Пример 7. 0,013 моль (2,2 r)

3-метил-4-ам но-5-нитрозо-2,6-диоксипиримидпна в водном 20%-ном растворе муравьиной кислоты восстанавливают и формилируют на катоде из платиновой сетки в условиях, аналогичных приведенным в примере 1. Количество пропущенного электричества 1,58 А/ч.

Образуется 2,26 r 3-метил-4-аминсь5-формиламино-2,6-диоксипиримидина, 7373

Способ получения 3-метил- или 1,3диметил-4-амина-5 формиламино -2,6диоксипиримидина восстановлением 3-ме тил- или 1,3-диметил-4-амино-5-нитрозо-2,6-диоксипиримидина в водном растворе муравьиной кислоты с последующим формилированием продукта восстановления путем выдерживания реакционной смеси при нагревании, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения технологии . процесса, восстановление проводят элекч рохимически в среде 10-20%-ной муравьиной кислоты с разделенным катодным и анодным пространством и катионообменной диафрагмой.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Патент США М 2785162, кл. 260-256.4, опублик, 1957.

2. Патент ФРГ Ж 873701, кл ° 12р 7/01, опублик 1953 (прототип) ° что соответствует выходу по веществу

95,0% и по току 83,67 .

При мер 8. 0,023мол (3,9г)

З-метил-4-амино-5-нитрозо-2,6-диоксипиримидина в водном 10%-ном растворе муравьиной кислоты восстанавливают и формилируют на катоде из платиновой сетки в условиях, аналогичных приведенным в гримере 1. Количество пропущенного электричества 3,82 А/ч. 1о

Образуется 3,89 г 3-метил-4-амино- .

5-формиламино-2,6-диоксипиримидина, что соответствует выходу по веществу

92,1% и по току 59,8%.

Пример 9 410г (002 моль)

1,3»дим етил-4-ами но-5-нит розо-2,6диоксипиримидина в 50 мл 10%-ного водного раствора муравьиной кислоты восстанавливают в электролизере с диаф-рагмой на катоде из никелевой сетки. ро

Катодная плотность тока составляеч

4 А/дм . инолит -5 -ная серная кислота, анод-свинец.

Электролиз проводят при температуре

25-30 С. По окончании электролиза ма- 25 линовый раствор обесцвечивается. Затем о раствор нагревается до 70-80 С и выдерживается при этой температуре 1 ч. о

После охлаждения раствора до 10 С и нейтрализации муравьиной кислоты зо

1,3-ди метил-4-ами но-5-формиламино-2, 6диоксипиримидин выпадает в осадок Количество пропущенного электричества

2,36 А/ч.

Образуется 3,08 г 1,3-диметил-4амико-5-формиламино-2,6-диоксипиримидина, что соответствует выходу по ве шеству 91,4% и выход по току 76%.

П р и и е р 10. 2,0 r (0,01моль)

1,3-ди метил-4-амино-5-нитрозо-2,6- ао диоксипиримидина в 50 мл 10/ -ного водного раствора муравьиной кислоты восстанавливают при плотности тока

2 А/дм в условиях, аналогичных при09

/ веденным в примере 9. Количество пропущенного электричества 1,07 А/ч.

Образуется 1,64 r 1,3-диметил-4амино-5-формиламино-2, 6-диоксип иримидийа, что соответствует выходу по веществу 90,2% и выходч по току 90%.

Использование предлагаемого способа обеспечивает йо-сравнению с известным следующие преимушества: замена дефицитных. и дорогостоящих материалов на более дешевую и доступную электроэнергию: резкое снижение расходов муравьиной кислоты . резкое снижение количества производственных отходов; исключение загрязнения окружающей среды: улучшение условий труда.

Формула изобретения

Составитель Т. Раевская

Редактор Т. Никольская Техред М. Петко Корректор М, Коста

Заказ 2596/5 Тираж 495 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород ул, Проектная, 4