Способ получения 2-оксабицикло /4,10,0/ гексадека-1(6)-енов

Способ получения 2-оксабицикло /4,10,0/ гексадека-1(6)-енов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

((i 737400

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (51)M. Кл. (22) За" влено 20. 11.78 (21) 268 5453/23-04

С 07 0311/02 с присоединением заявки № =

Государственный комитет

СССР (23) Приоритет но делам изобретений,н открытий

Опубликовано 30,05.80. Бюллетень ¹ 20 (53) УДК 547.816.,07(088.8) Дата опубликования описания- 04.06.80 (7l ) Заявитель ут

АН СССР () ОПОООЕ ПОЛУЧЕНИЯ 2-OKCAEHHNKËO(4,10.0)

ГЕКСАДЕКА-1 (6) -ЕНОВ

Г с--о

r 0 (,СМто С СНг- (- Н- С Н

- о б оегН (-,,1„() г. СНз i, / so3H

Изобретение относится к усовершенс(з» вованному способу получения 2-оксабицикло 14,10.0 1 гексадека-1(6)-енов обшей формулы где R - атом водорода или метил, которые находят применение в органическом синтезе.

Известен способ получения 2-оксабицикло 14.10,01 гексадека-1(6)-енов о9В оегнв Оя

В нг i Сo

"Ег Ю, СНг сН- 4оН

lKlas,, 4,, сФ

О Сгн5

2 шей формулы Х, заключаюшийся в том, что 2-зтоксккарбонилциклододекан-2-он обрабатывают акролеином или метакр . ленном в присутствии алкоголята натрия, Реакционную смесь нейтрализуют соляной кйслотой. Полученный 2-карб-этокси2-(3-пропаналь)-циклододека-1-он или его метильный анапог гидрируют над никелем Ренея, реакционную смесь гидролизуют сйиртовой шепочью, бикарбонатом натрйя, добавляют пголуопсульфокислоту и нагревают в вакууме с отгонкой образуюшегося целевого продукта.

Схема процесса

25 (0 (си1 1

2 ю

3 73740 где R - атом водорода или метил, R - метил, этил, Недостатком этого способа является " " мЪогостадийность, применение металлического натрия, для получения алкоголята натрия. — Целью. изобретения является упрощение технологии процесса.

Эта цель достигается настоящим снос обом получения соединений общей фор» мулы Х, заключающимся в том, что карбонилсодержашее соедйнение общей формулы ц="=- а=о s (CH2)1O I ) О, 15 ж-m2- eZ- С осН, где R — имеет вь шеуказанные значения, гидрируют над никелем Ренея при о

150-185 С и давпении водорода 50150 атм с последующим каталитическим одновременным дегидрированием и дегидратированием образующегося дисаа об- щей формулы И сн-он к . снс) и сн-сн,— сн-сн,сн эо

В качестве катализатора одновре; менного дегидрирования и дегидратирования используют никель Ренея или медно хромовый катализатор.

Отличительным признаком способа от

35 известного является то, что соединение общей формулы ф подвергают каталитическому гидрировению над никелем

Ренея при 150-185оС и давлении водорода 50-150 атм с последующим катали40 тическим дегидрированием и дегидратированием образующегося дисаа общей фор-. мулы 5 при 205-235оС, 0 4 руют над никелем Ренея при 180-185 С и давлении водорода 150 атм 12 ч. Растворитепь удаляют, остаток 2-метил-3(2-оксициклододецил) -1-пропанола и никеля Ренея нагревают при 205-210 С

2 ч. Получают при перегонке 1,89 r (45%) . 4-метил- 2-оксабицикло 4. 10.0) гексадека-l(6)-ена, т.кип. 119-121ОС (0,1 мм рт.ст.) 2 1,5008.

Пример 3. 5 г метилового эфира

3-. (циклододецил-2-он)-пропионовой кислоты в 50 мп метанола гидрируют над йикелем Ренея при 50 атм водорода и о

155-180 С в течение 6 ч. Катализатор отфильтровывают, растворитепь удаляют, к остатку 3-(2-оксидодецил)-1пропанола добавляют 0,2 r меднохромового катализатора, нагревают при 230о

235 С в течение 2 ч. Получают после йерегонки 2,12 r (5L%) 2-оксибицикло (4. 10.0) гексадека-1(6) -ена

Пример 4. 5 r метилового эфира 2-метил-3-(циклододецил-2--он) -пропионовой кислоты в 50 мл метанопа гидрируют при 180 С, давлении водорода 50 атм в течение 18 ч. Катализатор отфильтровывают, растворитель удаляют, к остатку 2-метил-3-(2-оксициклододецил)-1-пропанола добавляют 0,2 г меднохромового катализатора и нагревают нри 235-240 С в течение 2 ч

Получают после перегонки 2,08 г (56%) 4-метил-2-оксабицикло (4. 10.0) гексадека-1(6)-ена, Формула изобретения

1. Способ получения 2-оксабицикло (4.10.0) гексадека-1(6)-енот общей формулы Х

Пример 1. 5 r метилового эфира 3-(циклододецил-2-он)-пропиойовой кислоты в 50 мп метанола гидрируют над никелем Ренея при 140 атм водорода и 150-155 С в течение 6 ч, Растворитель удаляют, остаток 3-(2-оксидодецил)-1-пропанола и никеля Ренея нагревают при 210 215ОС в течение 2 ч.

При перегонке получают 1,66 г (40%)

2-оксабицикло (4.10.0) гексадека-1(6)ена, т.кип. L20-121 С (0,2 мм рт.ст.)

r 2 L,5062.

Пример 2. 5 г метилового эфира

2-метил-(3-циклододецил-2-он)-пропионовой кислоты в 50 мл гексана гидригде Я- атом водорода или метил, с применением гидрирован я карбонидержащего соединения над никелем

Ренея, о т л и ч а ю ш и и с я тем, I что, с целью упрощения технопогии процесса, карбони. содержащее соединение обшей формулы 1 - -.

/ с=o в

<сна)io I . i сн-сн -сн- с

ОЕЕЗ где Я - имеет вышеуказанные значения, где % имеет вышеуказанные значения, при температуре 205-235ОС, 2. Способ по и. 1. о т л и ч а юш и и с я тем, что в качестве катали5 737400 . 6 гидрируют при 150-180ОС и давле- затора одновременного дегидрирования нии водорода 50-150 атм с последую- и дегидратирования соединения общей ши м каталитическим одновременным де- формулы В используют никель Ренея. гидрированием и дегидратированием о6ра- 3. Способ по и. 1, о т л и ч а юзуюшегося диопа общей формулы Щ ш и и с я тем, что в качестве катализатора одйовременного дегидрирования и -" дегидратирования соединения общей формулы ill используют меднохромовый катализатор.

10 — —: -.. Источники информации. принятые во внимание при -экспертизе" — + 1. Авторское свидетельство СССР

34 521274, кл С 07 Э .309/02, 1974 (прототип).

Составитель С. Кедик

Редактор Л. Герасимова ТехредИ.Асталош Корректор К4 Макаренко

Заказ 2596/5 Тираж 495 --" . Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-З5, Раушская наб., д 4/5

Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул Проектная, 4