Катализатор для крекинга нефтяного сырья

Катализатор для крекинга нефтяного сырья

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Ь!",,".. Ро т.„ит з, 1:=.,А, 1

ОП ЙСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДИЮЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 090178 (21) 2566371/23-04 (51) М. КЛ.

2 с присоединением заявки М

В 01 J 21/00

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 050680. Бюллетень Hо21

Дата опубликования описания 050680 (53) УДК 66 ° 097 ° 3, (088,8) (72) Авторы изобретения

З.Г. Зульфугаров, Э. Б. Шарифова и A. Б. Мамедов

Институт неорганической и физической химии

АН Азербайджанской ССР (71) Заявитель (54) KATAËÈÝATÎÐ ДЛЯ КРЕКИНГИ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ

15

Изобретение относится к производству катализаторов для крекинга нефтяного сырья, Известен цеолитсодержащий алюмосиликатный катализатор для крекинга нефтяного сырья, состоящий иэ алюмосиликата, цеолита типа v или Х и редкоземельных элементов (1.).

Этот катализатор имеет относительно низкую активность. Так, выход бензина при крекинге газойля с плотностью 0,8911 43,5о.

Неиболее близким к изобретению является катализатор для крекинга сырья, содержащий, вес.%: кальций силикат 45-60, цеолит типа т 2025, окись алюминия остальное !2), Недостатком этого катализатора 20 является низкая активность. При крекинге газойля с плотностью 0,8702 выход бензина составляет 52,6Ъ.

Целью изобретения является повышение активности катализатора. 25

Указанная цель достигается тем, что в качестве металл силиката для приготовления катализатора используют магний силикат при следующем содержании компонентов, вес.Ъ: 30

Магний силикат 50-57

Цеолит типа 20-25

Окись алюминии Остальное

Катализатор готовят смешейиеМ отдельно приготовленных гидрогеля магний силиката, окиси алюминия и цеолита типа т со степенью обмена ионов Na иа Са и МН4 78-81%.

Выход бензина при крекинге газойля с плотностью 0,8702 составляет 58,5Ъ, т.е. увеличивается в сравнении с известным на 5,9%.

Пример 1. Гидрогель магний силикатного носителя получают методом совместного осаждения жидкого стекла и подкисленного серной кислотой раствора соли сернокислого маг ния (100 г жидкого стекла 400 мл Н О, 8 15 г NgSO<, 300 мл Н О и 10 г

H S0 ) . Гидрогель магний силикатной матрицы осаждают при 15 С, рН 8,5, время схватывания гидрогеля 30 .с. Полученный гидрогель предварительно подвергают обработке 2,5%-ным раствором аммиака в течение 2 ч (из расчета 600 мл 2,5%-ного раствора аммиака на 1 кг геля), затем ступенчато активируют 1,5 н. раствором сернокислого алюминия (5,15 н 5 ч) и отмывают от отрицательных анионов SO„ . После акти738655

Компонентный состав катализаторов на, рье ооботан50% MgSO< 20% ЗОЪ А О, 45,5 56,5

52% NgSO„25% 23% И О> 49,0

57,0

57% NgSO 20% 23% AB О 50,0

58,5 вации сернокислым алюминием рН 3,9, а после отмывки гидрогеля 4,5.

Порошкообразный цеолитный наполни-" тель готовят методом ионного обмена.

100 г цеолита типа (NaJ) при непрерывном перемешивании механической мешалкой подвергают 4-х кратной обработке 0,1 н. раствором ИН4С0 (1 раэ) и 0,1 н. раствором СаСР (3 раза) при 80 С в течение 2 ч каждйй раз.

В последующем для получения цеолитсодержащего катализатора металл силикатный гидрогель и сухой цеолит тщательно перемешивают, полученную массу формуют в червячки, просушивают при комнатной температуре и подвергают. ступенчатой сушке и прокалке при, С: 110, 250, 350, 450, 550 с выдержкой при каждой температуре в течение б ч.

Состав полученного катализатора, вес.%: магний силикат 50, цеолит типа 20, окись алюминия 30.

Полученный катализатор имеет физико-химические константы, г/см з.

Насыпной вес 0,91

Истинный уд.вес 2,0017

Крекирующую способность готового катализатора определяют в процессе крекинга Грозненского газойля с (320 =018702 при 450 C: объемной ско- . рости подачи сырья 1 ч " и времени цикла 30 мин. Активность по выходу бензина с кк 200 С составляет 45,5, выход газа 23,0 и кокса 6,2 вес.% на сырье.

Для определения индекса стабильности свежую порцию катализатора подвергают обработке водяным паром при 650 С, для чего 50 см катализатора в течение 5 ч обрабатывают 30 смэ дистиллированной водой (на 50 смз катализатора б см воды в течение 1 ч) ° ... Физико-химические константы катализатора, г/смз:

Насыпной вес 0,94

Истинный уд.вес 2,1827

Стабильная активность по выходу бензина с кк 200 С составляет 56,5, выход газа 19,7 и кокса 3,2 sec.Ъ на сырье.

Пример 2. Цеолитсодержащий катализатор готовят на основе металлсиликатного гидрогеля, полученного совместным осаждением жидкого стекла и подкисленного серной кислотой раствора соли сернокислого магния, как указано в примере 1. Гидрогель после обработки 2, 5%-ным раствором аммиака ступенчато активируют 1 н. раство- ром сернокислого алюминия и порошкообразного цеолита NaD формы, предварительно подвергнутого 3-х кратному обмену на катионы Ci и однократному

1О обмену на NH -катион.

Полученный катализатор содержит, вес,Ъ: магний силикат 52, цеолит типа 0 25, окись алюминия 23.

Физико-химичЕские константы катализатора, г/смэ:

Насыпной вес (свежий образец) 0,85

Истинный уд.вес 0,4698

Насыпной вес: (после обработки водяным паром) 0,89 Истинный уд. в ес 2,4969

Активность по выходу бензина с кк 200 С составляет 49,0, газа 26,2 и кокса 8,0 вес.Ъ на сырье.

25 Индекс стабильности по выходу бен.зина 57,0, .выход газа 19,2 и кокса

4,4 вес.% на сырье.

П р и м,е р 3. По примеру 2 готовят катализатор следующего состава, вес, Ъ:

Магний силикат 57

Цеолит типа .. . 20

Окись алюминия 23

Физико-химические константы, 35 г/смз:

Насыпной вес (свежий образец) 0,87

Истинный уд.вес 2,4605

Насыпной вес

40 (после парообработки) 0,91

Истинный уд.веС 2-, 4828

Активность по выходу бензина с кк 200 С составляет 50,0, выход газа 20,5 и кокса 5,8 вес.% на сырье.

Индекс стабильности по выходу бензина 58,5,выход газа 18,7, кокса

2,8 вес.Ъ на сырье.

Результаты активности полученных катализаторов представлены в табл.1; в табл,2 приведены сравнительные данные известного и предлагаемого катализаторов крекинга.

Т а б л и ц а 1

738655,Т а б л и ц а 2

Состав катали- Условия прозатора,вес.Ъ ведения крекинга

Условия определения активности

Активность по выходу про- дуктов крекинга, вес. Ф

Катализатор по при,меру

Предлагаемый

Бензин с кк 200о45,5

Газ 23

Магний силикат

Цеолит типа 3

6,2

Кокс

Окись алюминия

-л ч табильная t = 650 С, активность обработка водяным

Бензин с . паром 5 ч к 2 00 0 56,5

Газ 19,7 катализа3 2 тора б см ь

Воды в течение 1 ч)

Бензин с кк 200 Г 49,0

Газ 26,2

Кокс 8, 0

Стабильная То же активность

Магний силикат

Цеолит типа

Окись алюминия

23

Магний силин ат 57

Бензин с кк 200 С

Цеолит типа у 20

5710

19,2

4,4

50,0

20,5

5,8

Ок ись алюминия 23

Кокс

Бензин

Газ

Кокс

Известный

Сырье Гроз60,0 иенский газойль с

d = 0,8702, t = 450 C, об.скор. 1 ч, 20,0 время цикла.

30 мин

Стабильная активность

Бензин 58,5

Газ . 18,7

Кокс 2,8

Кальций силикат

Цеолит типа д

Окись алюмини я

Бензин с кк 200 С 40,2

Стабильная активность

Бензин с

200 С 50 б

То же

Окись алюминия

То же

30,0

Сырье—

50 Грозненский газойль

2О»

2Р Яю= 0,8702, — 450 С .об. скор ..-1

30 .время цикла 30 мин

То же

Кальций силикат 45,0

Цеолит ! типа 3 250

Бензин кк 200 43,2

Стабильная активность. Бензин 52,6

650 С, обработка водяным паром

-5 ч (на 50 см катализатора — б смводы в течейие 1 ч).

738655

Формула изобретения

Составитель В. Карпов

Редактор Н. Кравцова Техред А.Щепанская Корректор Н. Стец

Заказ 2990/1 Тираж 809 Подписное

ЦНИИПИ Гбсударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная,4

Катализатор для крекинга нефтяного сырья, содержащий металл силикат, цеолит типа, окись алюминия, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, в качестве металл силиката катализатор содержит магний силикат при следующем содержании компонентов, вес.%:

Магний силикат 50-57

Цеолит типа 3 20-25

Окись алюминия Ос таль ное

Источники йнформации принятые во внимание при экспертизе

1. VIII Й ровой нефтяной конгресс.

Сборник, М., Химия, 1971, с. 6468.

2. Авторское свидетельство СССР по заявке М 2330424/23-04, кл. В 01 Т 21/00, 1976 (прототип).