-бис-/2-метилпропен-2/- - три-(2,3-эпоксипропан)- диэтилентриамин в качестве стабилизатора галогенирированных углеводородов

Патент 739064

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Союз Советских

Социалистических

Респу6лнк

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ЛВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<<ц739О64 (61) Дополнительное к авт, свид-<;у (22) Заявлено 010277 (21) 2447465/23-04 (5 )

С 07 С 87/24

С 09 К 5/20 с присоединением заявки <о (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР ло делам изобретений и открытий

Опубликовано 050с!80, Б!оллете<<ь NB 21

Дата опубликования описания 050680 (53) УДИ 547. 233 (088. 8) (72) Авторы изобретения

10,Д. Морозов, Е.Н. Денисов и Е.B. Шурупов (71) Заявитель

Стерлитамакское производственное объединение Каустик (5 4 ) N, И -БИС- (2-МЕТИЛ ПРО ПЕН-2 ) вЂ” N !

-ТРИ вЂ” (2, 3-ЭПОКСИПРОПАН) вЂ” ДИЭТИЛЕНТРИИИН

В КАЧЕСТВЕ СТАБ4Л<<ЗЛТОРР, ГЛЛСГЕНИРОВ7<ННЫХ

УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к новому, не описанному н литературе соединению N,N --бис-(2-метилпропен-2)вЂ” в

-N N N -три-(2 3-эпоксипропан)-ди-! !

5 этилентриамину общей формулы: к,- << -(« -< ) -м вЂ” (сн ) вЂ” g и

« 2 2 2 2, < (<) г R

z 2

1О где Н, 2-метилпропен ил; R 2 1, 2-эпоксипропил, который может быть использован в качестве стабилизатора галогенированных углеводородов °

Известно соединение из класса алифатических полиаминов, в частности триэтиламин, который используется н качестве стабилизатора галогенированных углеводородов, например трихлорэтилена (1) .

Однако данный изнестный стабилизатор используется для стабилизации готового продукта в процессе его хранения при нормальных температурах.

Целью изобретения является синтез такого стабилизатора, который бы мог использоваться и при Высоких температурах, т. е. непосредственно в процессах получения галогенированных угленодородон при ректификации, что позволило бы исключить накопление н системе галоидводорода и, следовательно, уменьшить коррозию оборудования.

Поставленная цель достигается новым соединением вЂ” N N -бис-(2и !

-метилпропен-2 ) -N, N N - три- (2, 3-эпоксипропан 5-диэтилентриамином, который может быть использован в качестве стабилизатора галогениронанных углеводородов.

Новое соединение формулы (I) получают конденсацией диэтилентриамина с 1-хлор-2-метилпропеном-. 2 при мольном соотношении исходных реагентов 1<2 н присутствии щелочи при

60-65 С с последующим взаимодействием полученного продукта с 1-хлор-2,3-эпоксипропаном при охлаждении и мольном соотношении исходных реагентов 1:3 и выделением целевого продукта известными методами.

739064

Схема реакции

СМ

1 оС

МН вЂ” (CII ) вЂ” III -(СН ) -NH + 2 Л -С и-С =С!1 + Я(Чд0Н

2 22 22 2. - 2ИоС

СН -2 Н20

; з CII б

СН =С вЂ” СН -МН-(СН ) -((Н-(СЧ ) -МН-СИ -С =СН

2. 2. 2 2 2 2 2 2

ЪГК -CH -CII вЂ” СН

5 8 о.ОН вЂ” ЪйьЫ

СН Н2О CII

I з

СН = С -СН вЂ” И -(СН -И-(СН ) -И-СН -С=Си

2 2 I 2 2 I < 2/2 I 2

СН -С1(-CII СН-СН-Сй СИ -СН-CH

2, 2 2 2 2

0 0

II р и м е р 1, N, И -бис- (2-ме- 1 на (Д!ТА), 38 кг (2,10 кмоль) воды и тилпропен-2)-N! N, N -три- (2,3-эпокси- и 16,25 кг (0,406 кмоль) NaOH. Смесь пропан ) -диэтилентриамин . нагревают горячей водой до 50 C u

В стеклянный реактор, снабженный при этой температуре дозируют мешалкой и обратным конденсатором, 36,74 кг (0,406 кмоль) 1-хлор-2загружают 15 г (0,146 моль) диэти- -метилпропен-2 (ИХ), После окончалентриамина, 30 г (1,67 моль) воды ния дозировки 1-хлор-2-метилпропен-2 и 11, 7 г (О, 292 моль ) ИаОН, Смесь реакционную массу выдерживают при нагревают до 60ОC и дозируют при работающей мешалке и температуре 60этой температуре 1-хлор-2-метилпронен- 65 С -0,5 ч, затем останавливают ме-2 (МХ) в количестве 26,4 г шалку и отделяют нижний слой, содержа(0,292 моль) в течение 1,5 ч ° По щий NaCI? от углеводородного, состояокончании дозировки реакционную мас- щего из промежуточного. Далее реаксу выдерживают 0,5 ч при 60ОС при ционную массу в реакторе охлаждают работающей мешалке, затем выключают до 10-15 С и дозируют в реактор 1мешалку и отделяют нижний слой, со- 35 вЂ”.хлор-2, 3-эпоксипропан в количестве держащий NaCP. Получают 28, б г проме- 56,4 кг (0,609 кмоль) . По окончании жуточного продукта с выходом 93,13 ° дозировки 1-хлор-2,3-эпоксипропана

Далее в реактор загружают промежу- перемешивание при 15 С продолжают точный продукт 32 г (1,78 моль) воды 1 ч после чего в реактор добавляют и 16,3 r (0,408 моль) NaOH. Реак- 4G 24 4 кг (0 609 кмоль) NaOH и 54 кг ционную массу охлаждают до 5 С и (3, О кмоль ) воды. при этой температуре и перемешивании Реакционную смесь перемешивают дозируют 1-хлор-2,3-эпоксипропан в 15 мин, остананливают мешалку и отколичестве 37,8 г (0,408 моль) в те- бирают верхний слой, состоящий из чение 1 5 ч. продукта, По окончании дозировки поднимают Выход составляет 91, 2%. температуру в реакторе до 25 С и вью и„= 1,4825; d„1,0345 г/см, 14 !5 держивают при включенной мешалке Найдено, Ъ: С 66,12; Н 9, 22;

0,5 ч. Затем останавливают мешалку И 10,98; 0 12,76 и отбирают в верхнем слое готовый 5() 21 H 7 Nay продукт в количестве 44,7 r. Выход Вычислено, Ъ: С 66,49; Н 9,77; составляет 87,0II ° N 11,08; 0 12,66.

n . = l,4821, с 4 = 1,0221 r/ñì В примере 3 приведены результаты

Найдено,З: С 66,12; Н 9,22; стабилизирующей способности N, N -бисN 10,98; 0 12,76 вЂ (2-метилпропен-2)-N И, И" -три-(2, 3С Н И 0

55 -эпоксипропан)-диэтилентетрамина, Ъ7 5 3

ВЫчислено,II!: С б 6,49; Н 9,77;

N 11,08; 0 12,66. Пример 3. В стеклянную коли

Пример 2,„N, И -бис-(2-ме- бу, снабженную мешалкой и обратным тилпропен-2) -N, N, N -три-(2,3-эпоксиг u конденсатором загружают 100 r исслепропан)-диэтилентриамин. g() дуемого на стабильность галогенированСхема реакции аналогична изложен- ного углеводорода, затем внодится ной. 0,1-0,5% от галогенуглеводорода

В стальной реактор, снабженный N,N"-бис-(2-метилпропен-2)-N, N! Nпропеллерной мешалкой, загружают -три- (2, 3-эпоксипропан ) -диэтилентри20,9 кг (0,203 кмоль) диэтилентриамн- 65 амина, после чего осущестнляется вы739064 держка продукта в течение нескольких суток. Полученная при этом стабильность различных гологенированных

ЭфФективность стабилизации галогенированных углеводородов при различной температуре и концентрации стабилизатора

Кислотность стабилизируемого галогенированного углеводорода во времени, масс.%

Тем пера наименование стабилизатора через

11 сут через

8 сут тура, OC через

6 сут через

4 сут исходная

0,000 22 0,00000 0,00008 0,00365 0,00607 0,03814

Тетрахлорэтилен

0 000 121 0,00000 0,01211 0,02060 0,3170

0,005 22 0,00000 0,00000 0,00007 0,00018 0,00088

0,010 22 0,00000 0,00000 0,00004 0,00015 0,00041

0,050 121 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000

0,000 22 0,00000 0,00029 0,00046 0,00086 0,00109

Трихлорэтилен

0,000 87,2 0 00000 0,00032 0,00330 0,04582 о,06212

0,010 22 0,00000 0,00000 0,00005 0,00018 0,00043

0,050 87,2 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000

0,000 22 0,00000 0,02112 0,11262

Бромистый гептил

0,000 22 0,00000 0,00000 0,00011 0,00027

0 050 22 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000 0,00000

0,000 20 0,00000 0,00322 0,03842

0,000 90 0,00000 0,02961 0,11227

0,010 20 0,00000 0,00000 0,00018

0,000 121 0,00000 0,03412 0,12288

0,010 121 0 00000 0,00000 0,00147

2,3-Ди-хлор-пропен

1,2-Дихлор-пропан

Как видно из таблицы новое соединение формулы (I) является эффективным стабилизатором галогенированных углеводородов и проявляет активность не только при нормальных температурах но и при нагревании.

Формула изобретения

N N"-Bzc-(2-метилпропен-2)-N, N,Nâ€”

1 Ц

-три- (2, 3-э по к сипропан ) -диэтилентриамин общей формулы:

А,-и (c») м (c» ) и к

ЦНИИПИ Заказ 3004/4 Тираж 495 Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

N N -бисМ

- (2-метилпропен-2)-NN N11

1 1

-три- (2, 3эпоксипропан)"диэтилентриамин

Галогенировайные углеводороды

Концентрация стабилизатора, масс.Ъ.углеводородов при различных температурах и концентрации стабилизатора приведена в таблице. где и 2-метилпропенил;

l,2-эпоксипропил, в качестве стабилизатора галогенированных углеводородов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Технологический регламент производства трихлорэтилена 9396-76.

Стерлитамакский химический завод, 1 97 6.