Фотополимеризующаяся композиция
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскнк
Социалистических
Респубики
739462 (.6! ) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 22, 12. 76 (21) 2432860/23.„04 с присоединением заявки № (23) Приоритет—
Опубликовано 05.06.80, Бюллетень № 21 (51}М. Кл.
4 03 С 1/68
Гооударстееиный комитет
СССР до делам изобретений и открытий (53) JlK7-73. 93 (088.8) l
Дата опубликования описания 10.06.80 (54) ФОТОПОПИМЕРИЗУЮШАЯСЯ КОМПОЗИЦИЯ
Изобретение относится к фотополпмеризуюшимся композициям, которые используются дпя получения рельефньсх изображений при изготовлении печатных схем в радиотехничесКой промышленности.
Известна фотополимеризующаяся композиция, включающая полимерный пленкообразуюший компонент, например поливинилциннамат, сенсибилизатор, напри- . мер 1,2-нафтохинон и органический растворитепь, например метилцеллозольвацетат, $1).
Недостатком известной композиции является низкая степень сшивания светочувствительного слоя, что приводит к наев буханию защитного рельефа при проявлении, а также высокая стоимость композиции.
Известна фотополимеризуюшаяся компо-зиция, обладающая меньшим набуханием при проявлении, на основе более дешевого сырья, включающая полимерный пленкообразуюший компонент, например попиметилметакрилат, сшивающий мономер, например триметилоппропантриметакрилат, фотоинициатор, например, кетон
Михлера ингибитор, например гидрахинон краситель и органичаский растворктель(2 .
Недостатком известной композиции является то, что изготовленное из нее рельефное защитное изображение обладает неудовлетворительной устойчивостью к .химическому травлению, а также композиция обладает недостаточно высокой светочувствительностью и низкой разрешающей способностью.
Белью изобретения является повышени е устойчивости рель еф ного изображения к химическому травленттю, повышение све-точувствительности и разрешающей способности композиции.
Поставленная цепь достигается тем, что фотополимеризуюшаяся композиция, включающая полимерный пленкообразуюший компонент, сшиваюший мономер, ингибитор, краситель и фотоинициатор, в
I качестве полимерного пленкообразуюшего компонента и фотоинициатора содер739462 ф аминобензофенона и и-мети,пенбензофенона (мопьное соотношение 1; 1), очищенный переосаждением
5 от примесей с молекуляр ным весом менее 700 у.е, 100
Фриметилоппропантриакрил&т 90
Гидр охи ион 0,01
lo Краситель Родамин «Ж" 1,0.
Смешение компонентов производят в двухшнековом экструдере прн 80 С.
Фотополимеризующуюся композицию на носят экструзией в виде равномерного
15 слоя толщиной 50мкм на попиэтилентерефтапатную пленку толщиной 20 мкм и охлаждают до 20 С.
Получешпяй таким образом светочувствительный слой, находящийся на псаиэти»
20 лентерефталатной пленке, наносит на подготовленную поверхность медной фольги с помощью вапкового ламинатора при
110- 1 С, затем экспонируют через
+ О фотошаблон, наложенный поверх попиэти25 лентерефталатной пленки, при помощи ртутной лампы ДРС-1000 в течение
45 сек с расстояния 150 мм. Образец выдерживают в течение 1 ч для завершения темповой фотохимической peaz30 лии, затем удаляют (отслаивают) полиэтилентерефталатную пленку и образец проявляют на струйной установке в течение 1 мин смесью перхлорэтилена с метилхлороформом (1:20.по обьему) ° Полу35 ченный защитный рельеф окрашен в красный цвет, имеет разрешающую способ-. ность 120 мкм и выдерживает 8 циклов травления меди на глубину 35 мкм в динамических условиях. Известная компоео зиция имеет меньшую светочувствитэпь ность (оптимапьная выдержка при экспо нировании 125 сек), пониженную разрешающую способность {200 мкм) и невысокую устойчивость к химическому трав45 пению (3 цикла) в тех же условиях испы- тания.
3 жит тэпомер с концевыми остатками, содержащими светочувствительное ароматическое или жирноароматическое ядро . кетона KTIH дикетона! или хинопа! trpH сле дующем соотношении компонентов, вес.%:
Теломер 30-80
Ингибитор 0,005-0 "8
Краситель 0,2»2,0
Сшивающий мономер Остальное.
Предложенная композиция может дополнительно содержать с целью улучшения реопогичеэких свойств пластификатор, например триацетин, диацетин, триэтиленгликольдиацетат в количестве 10-25%, от веса теломера.
С цепью снижешы вязкости композиции опа может дополнительно содержать органический растворитепь или смесь растворителей, например хлористый метилен, ацетон, этаноп, бутанол в количестве 300-600 % от веса теломера.
В качестве теломера композипия мо1.. жет содержать такие соединения, как теломер метилметакрилата с концевыми остатками N -метилен- N Ц Я -гриме-! ! тил-4,4-ди аминоб ензофенона, т еломер н-бутилметакрилата, метакриловой кислоты и метакриламида с койцевыми остатками 2-антрахинона, теломер стиропа и моно-н-бутилового эфира мапеиновой кислоты с концевыми остатками и -дибенэоила и др. соединения.
B качестве сшивающего мономера композиция может содержать ненасьаценные соединения, содержащие в молекуле 2 3 акрильных или метакрильных остатка, например триметилолпропантриакрилат, триметилолпропантриметакрилат, пентаI эритриттриакрилат, триэтил енгликопь« диакрилат, диакрилат-(бис-этиленгликоль фталата и др. В качестве ингибитора композиция может содержать такие соединения, как гидрахинон, 5 -метоксифэ ноп, хингидрон, - -оксидифенил и др.
Предложенная композиция обладает повышенной светочувствительностью и более высокой разрешающей способностью, Защитные рельефные изображения, сформированные из предложенной композиции, обладают повышенной, по сравнению с известной, устойчивостью к химическому травлей по.
Il р и м е р 1. Приготавливают компс зицию следующего состава, r:
Теломер метилметакрилата (N в. = 5000 у,е.) с концевыми остатками М -метилен
-М,й,й гриметил-4,4 -ди-!
Пример 2, Композицию пригота ливают, как описано в примере 1, но в ее состав дополнительно вводят 10 г
50 пластификатора триацетина. Показатели фотопопимерйзующейся композиции не, изменяются, но температура экструзии светочувствительного слоя может быть снижена до 75ОС ввиду меньшей вяэкос55 ти композиции.
Пример 3. Состав композиции, г:
Теломер н-бутилметакрилата, метакриловой кислоты и м т
5 7 крилвмида (молярное соотношение 60:35:5) с молекулярным весом
3000 у.е. и концевыми остатками 2-антрахинонв 100
Триэтиленгликопьдиакрилат 25
Триэтиленгликопьдивцетат 10
Краситель Основной синий 3 0,25
A -Метоксифеноп 0,02.
Приготовление и испытание фотополимериэующейся композиции производят, как описано в примере 1, но в качестве проявителя испоньэуют 2%-ный водный раствор карбоната натрия.
Выдержка при экспонировании в этом случае снижается до 40 сек» Разрешаю- щая способность 100 мкм, защитный рельеф устойчив при 7 циклах травления имеет голубую окраску..
Пример 4. Состав композиции,r:
Теломер н-бутилметакрилата, метакриповой кислоты и метакрилвмиИа (молярное соотно- . шение 60:35:5) с мопекулярным весом 5000 у.е. и концевыми остатками изопропилового эфира бензоина 1ОО
Триметилоппропантривкрилат 40
Триэтиленгликопьдивцетат 10
Краситель Основной синий "К" 0,5
0 -Оксидифенил 0,4
Приготовление и испытание фотопопи меризующейся композиции производят, как описано в примере 3, но толщину светочувствительного слоя уменьшают до
35 мкм.
Выдержка при экспонировании составляет 45 сек, защитный рельеф окрашен в синий цвет и устойчив при 8 циклах травления.
Разрешающая способность 90 мкм»
Пример 5. Состав композиции,г:
Теломер стирола и моно-н-бутилового эфира мапеиновой кислоты (50 мол.% последнего) с концевыми остатками п äèáенэоила и и -метилен-К -метил-4-амина ацетофенона (в молярном соот-, ношении 2: 1}, 100
Пентаэритриттриакрипат 40
Триацетин 25
Краситель Родвмин 6 Ж 2 и - Метоксифенсл 0,01
Ацетон 150
H-Бута поп 150.
Композицию готовят путем растворения компонентов в смеси растворитвпей при 20 С и фильтруют через слой ткани. о
39482 6
Нанесение светочувствительного слоя на подложку осуществляют путем кюветного полива и сушки композиции обдувом о горячим воздухом при 50 С в течение
30 мин» Толщина высушенного свето чувствительного слоя 25 мкм.
Образец. испытывают, как описано в примере 1. Проявитель 1%-ный водный раствор карбоната калия. Выдержка при р экспонировании 50 сек. Разрешающая способность 100 мкм» Защитный рельеф имеет красно-фиопетовую окраску и устой« чив при 10 циклах травления.
Пример 6. Состав композиции, г: д Теломер метилметакрилатв и метакриловой кислоты (30 мол% последней) с концевыми остатками 2-метил енантрахинона (М. в= 10. 000у.е.) 100 .щ Триэтиленгликопьдиметакрилат 100
Пентаэритриттриакрилат 120
Краситель Кристаллический фиолетовый 0,5
Гидрохинон 0,03
25 Хлористый метилен 300
Эта поп 300.
Фотопопимеризующуюся композицию получают и используют, как описано в примере 5. Оптимальная экспозиция
30 55 сек. Композиция окрашена в фиоле товый цвет. Защитный рельеф устойчив при .8 циклах травления. Разрешающая способность 100 мкм.
Пример 7. Состав композиции,г:
Теломер метилметакрилатв с концевыми остатками и -метил ен-Я -метил-4-вминоб ензофенона и П -пропиофенона (в молярном соотношении 1: 1)
40 и молекулярным весом 6000 у.е. 100
Дивкрилат (бис-этиленгликопь-) ° фтвлат 90
Диацетин 10
Основной синий К 0,5
45 Хингидрон 0,02
Хлористый метил ен 500.
Композицию изготавливают и испытывают, как описано в примере 5. Толщина высушенного светочувствительного
5о слоя 20 мкм. Выдержка при экспонирс вании 40 сек. Проявитель метилхлоро-., форм. Разрешающая способность 80 мкм.
Защитный рельеф окрашен в синий цвет и выдерживает 8 циклов травления.
55 Пример 8 Состав композиции г:
Теломер метилметвкрилвтв с концевыми остатками N.- метилен- К, -метил-4-аминопропиофе739462
Извест200
125 ная
120
100
3 40
45
100
55 100
40
100
7 нона и 4-метилен-4 -метоксидибензоила (в молярном соотношении 1:1), с мопекулярным весом 8000 у.е. 100
Триметилоппропантриметакрилат 80
Дибутилфталат 10 A -Метоксифенол 0,1
Родамин "Ж 0,7
Хлористый метилен 550.
Композицию приготавливают и испытывают, как описано в примере 5. Толщина светочувствительного слоя 25 мкм. Выдержка прн экспонировании 50 сек. Проявитель метилхлороформ. Разрешающая способность 100 мкм. Защитный рельа окрашен в красный цвет и выдерживает
8 циклов травления.
Основные показатели предлагаемой фотополимеризующейся композиции и известной приведены в таблице .
Как следует из приведенных примербв, предложе ная композиция обладает повышенной разрешающей способностью, более высокой светочувствительностью и устойчивостью при травлении.
Формула изобретения! О 1. Фотополимеризующаяся композиция, включающая попимерный пленкообразующий компонент, сшивающий мономер, ингибитор, краситель и фотоинициатор, о тл и ч а ю щ а я с я тем, что, с цепью
15 повышения устойчивости к .химическому травлению, повышения светочувствительности и разрешающей способности, в качестве полимерного пленкообразующего компонента и фотоинициатора композиция
2о содержит теломер с концевыми остатками, содержащими светочувствительное ароматическое или жирноароматическое ядро кетона или дикетона, или хинона, при следующем соотношении компонентов, вес.%:
Тепомер 30-80
И нгибитор 0,005-0,5
Краситель 0,2-2, 0
Сшивающий мономер Остальное.
2. Композиция по п. 1, о т л и ч а ю30 щ а я с я тем, что, с целью улучшения реопогических свойств композиций, она дополнительно содержит пластификатор, например триацетин в количестве 10-25% от веса теломера.
3s 3, Композиция по п. 1, о т л и ч а ющ а я с я тем, что, с целью снижения вязкости композиции, она дополнительно содержит органический растворитель или смесь растворителей в количестве 300-600% Î от веса тапомера
Источники информации. принятые во внимание при экспертизе
1, Патент США ¹ 2670286, . кл, 96-35, опублик. 1954.
4s 2. Пат ент США ¹ 3661588 кл. 96-86, опублик. 1972 (прототип).
Составитель А Круглов
Редактор H. Кравцова Техред Л. Теслюк Корректор Т. Скворцова
Заказ 3045/7 Тираж 526 Подписное
1 НИИПИ Государственного комитета СССР по ) елам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул Проектная, 4