Катализатор крекинга нефтяных фракций

Катализатор крекинга нефтяных фракций

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(„,740273

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскмк

СоЦмалмстмческмх

Республик (61) Дополнительное к авт. свил-ву— (22) Заявлено 05.01,78(21) 2588390/23-04 (51) М. Кл.

В 01 3 29/06

В 01 3 21/04 с присоединением заявки Ж—

Вкудерстеевный кемнтет

СССР ао делам изобретений н втермтнй (23) Приоритет—

Опубликовано 15.06.80. Ьюллетень ¹ 22 (53) УДК 66.097..3(088.8) Дата опубликования описания 18.06,80

3, Г, Зульфугаров, Л. Ш, Зульфугарова, Э. M. Джафарова, Л. А. Кулиева и Х. T. Кахраманова (72) А вторы изобретении

Институт неорганической и физической химии

AH Азербайджанской CCP (7!) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР КРЕКИНГА НЕФТЯНЫХ

ФРАКЦИЙ

Изобретение относится к области производства катализаторов крекинга нефтяных фракций.

Известен катализатор для крекинга .нефтяных фракций, представляющий собой алюмос иликат 1 .

Наиболее близким к предлагаемому является катализатор для крекинга нефтяных фракций, содержащий катионообменный цеолит типа .), окись алюминия, 1О алюмосиликат и окись редкоземельного элемента 21.

Недостатком известного катализатора является невысокая активность его по выходу целевых продуктов.

11елью изобретения является повышение активности катализатора.

Указанная цель достигается тем, что катализатор, включающий окись алюминия, катионообменную форму неолита типа .3 металлсиликат и окисел редкоземельного элемента (РЗЭ) в качестве метаплсипиката содержит стронцийсиликат, а в качестве окиси редкоземельного элемента окись лантана при следующем содержании компонентов,вес. 7:

Стронцийсиликат 45-65

Катионообменная форма цеопита типа 7 20-25

Окись лантана 2,8-3,0

Окись алюминия Остальное.

Катализатор получают путем смешения металлсиликатной матрицы, приготовленной совместным осаждением в гидрогельном состоянии, с СаН (No) У формой цеолита -(напопнитель), полученного методом катиопного обмена исходного

КаЗ цеолита с дальнейшим обогащением синтетической окисью алюминия с последующей формовкой, сушкой и ступенчатой прокалкой.

Исходным сырьем для приготовления катализаторов служат жидкое стекло состава, вес.%: б1О 26,41; Иа О 7,86;

Н О 65,73, сМ 1,4190, алюминия гидроокись, стронций азотнокислый, соляная кислота, кальций хлористый, натрий

3 74027 гидроокись аммоний &зотнокислыйэ по» рошкообразный цеолитный адсорбент ти» л па„ NaJ, дистиллированная вода.

Пример 1. Получение гидрогеля стронцийсилйкатного носителя.

Гидрогель стронцийсиликатного носи« к теля получают при механическом переме шивании растворов; методом совместного осаждения жидкого стекла и подкисленно1.

ro соляной кислотой раствора cons азот- 10 нокислого стронция (1 вес.ч. жидкого стекла: 0,07 вес.ч. 0,1 н. раствора (Н О ) азотнокислого стронция:

0,33 вес.ч. соляной кислоты). Гидрогель стронций-силикатной матрицы осаждают 15

О при температуре 16 С, при рН 8,8; время схватки геля 40 с. Раствором для ( активирования гидрогеля служит раствор азотнокислого стронция, взятый из расчета 3% от исходной соли (рН активато- 20 ра 5,0 рНп/активации 8,5).. После стадии активации гидрогель подвергают отмывке or ионов МО,, рН раствора,по лучаемого в конце отмывки гидрогеля

8,5. 25

Arm характеристики состава стронцийсиликатной основы катализатора был исследован отдельно 5г% - носитель. При определении химического состава бь6то З0 найдено соотношение г О: 5iΠ— 1:9.

Произведен также теоретический расчет, исходя из рецента приготовления стронцийсиликатной основы.

Соотношение БгО: ЯО в составе

35 основы практически соответствовало теоретически рассчитанному, т .е. бгО; S О - 1:9, носитель, составляющий основу катализатора берется из расчета

45-65% в расчете на вес сухого катали40 затора.

Пример . 2. Приготовление цеолитного наполнителя Са NH43 — формы.

Порошкообразный цеолитный наполни45 тель Ca N H J - формы готовят ионным обменом соответственно цеолитного адсорбента типа N a, Йля этого 100 г цеолитного адсорбента Na3 при перемешивании механической мешалкой подвергают

50 четырехкратной обработке раствором хлористого кальция (3 раза) и раствором азстнокислого аммония (1 раз) при температуре 60 С путем контактирования

О при каждой обработке в течение 6 ч. Каж55 дый раз на 1 вес.ч. цеолита берут раствор, приготовленный растворением

l,5 вес.ч. 1,73 н. раствора соли хлористого кальция. Общий расход соли хлорис

3 ого кальция на 1 вес. ч. исходного цеоита составляет 1,5 вес.ч. 1 н, раствора

ИН4 КОЗ для полученной катиойообменной формы цеолита по данным химического состава ак исходного, так и замешенного цеолитов, рассчитана суммарная степень обмена катионов на катионы Са и NH4 . Сте» пень обмена составляла (62-65%), Его содержание в катализаторе 20-25%.

Пример 3. Приготовление окиси алюминия.

Вводят в состав матрицы окись алюминия nyre осаждения раствора основной соли сернокислого алюминия (1 л, d -1,1 1) раствором алюмината натрия

270 мл, б- 1,258).

Раствор основной соли сернокислого алюминия готовят путем растворения гидрата окиси алюминия,(90 вес.ч. в

92%-ной серной кислоте - 98 вес.ч.).

Раствор алюмината натрия готовят растворением в дистиллированной воде (на

1 вес.ч.. продажной (-х.ч.) 3,5 вес.ч. гидрата окиси натрия (0,28 вес.ч.) и

0,078 вес.ч., 1,5 н. раствора гидрата окиси алюминия, при нагревании до получения прозрачного раствора. Осажде ние синтетической окиси алюминия ве дут пр щиванием раствора алюмината натрия к сернокислому раствору основной соли алюминия до значения рН среды 9,5-9,6. Полученный осадок отмывают or ионовЬО, и в последующем вводят в состав металлсиликатного гид рогеля из расчета: 20 вес.% в расчете на сухой вес катализатора..

В последующем для получения пред лагаемого катализатора все три компонента: стронцийсиликатный носитель, катионообменной формы цеолит и синте-тическую окись алюминия берут соогветственно в следующих количествах, вес.%..

Стронцийсиликат 45-65

Катионообменной формы цеолит 20-25

Синтетическая окись алюминия - 15 35 на вес сухого катализатора.

Полученную"массу формуют в червяки, просушивают при комнатной reMпературе с последующей пропиткой (2,5 - 3,0) %-ным раствором хлористого лантана и подвергают ступенчатой сушке при температурах 110, 250, о

350, 450, 600 С с выдержкой при каждой температуре в течение 6 ч, 5 . 740273 6

Был приготовлен указанным способом це. При этом наиболее оптимальным явряд образцов катализаторов, состав и ляется образец 2 пропитанный 2,8%-ным результаты которых приведены в табли- раствором LaCN

45 о/о Sr Sl 250/оСаН (йа )3.30о/о 27,0 г0з+ 2., /" -Ог0з

60,5

60о/о Ьгб 20 /о СаН (МаЯ. 200/о

А1 0 28о/о — 1 с 0

65,0

26,5

60,0

65о/о г 1. 20o/î Са И (Мо З 45о/о 28,0

ВЕ,О,+ З,Оо)/ — М .ОЗ

Индекс стабильности при этом по о выходу фракции бензина с к. к. 200 С составляет 65,0 вес. % в расчете на сырье.

Формула изобретения

ЦНИИПИ Заказ 3075/5 Тираж 809 Подписное

Фютиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Для полученного катализатора были определены следующие физико-химические характеристики:

Насыпной вес, г/см О, 5883-0, 5890

Истинный уд.вес, . v GM 2,4258-2,4265

Удельная поверхность, м /г 314-31 6.

Крекирующая способность готового катализатора изучается в процессе крекинга грозненского газойля cil 0,8702

20 о при температуре 450 С, обьемной скорости подачи сырья - 0,7 и времени контакта 30 мин. йля исследования индекса стабильности свежую порцию катализатора, полученного описанным способом, подвергают обработке водяным паром при температуре 650 С, для чего 50 см катаа Ь лизатора в течение 5 ч обрабатывали

30 см дистиллированной воды (на

50 см катализатора — 6 см воды в течение 1 ч ).

Насыпной вес катализатора после арообработки,- г/см З 0,6985

Истинный удельный вес, м /г 2,8742

Удельная поверхность„ м /г 231

Катализатор крекинга нефтяных фракций, включающий окись алюминия, катионообменную форму цеолита типа 3, металлсиликат и окись редкоземельного

35 элемента; отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, он содержит в качестве металлсиликата стронцийсиликат, а в качестве окиси редкоземельного элемен4о та окись лантана при следующем содержании компонентов, вес.%:

Стронцийсиликат 45-65

Катионообменная форма цеолита типа Э 20-25

Окись лантана 2,8-3,0

Окись алюминия Остальное .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

И 400347, кп. B 01 3 37/00, 1969.

2. Труды Грозненского нефтяного научно-исследовательского института, часть

1, г. Грозный, 1974, с. 20 (прототип).