Способ получения акролеина
Патент 740743
Авторы
Способ получения акролеина
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик и1>74О743 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 280778 (21) 2665303/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет—
Опубликовано 150680, Бюллетень ¹ 22
Дата опубликования описания 150680 (51)М. Ил.
С 07 С 47/22//
В 01 Х 29/04
Государственный комитет
СССР по дедам изобретений и открытий
Рз) УД (547. 381. .07(088.8) (72) Авторы изобретения
С.Г. Бабаян,М.Н. Костандян, А. В. Мушегян, P. Х.Джулакян и В.Х.Ксиптеридис (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ AKPOJIEHHA
Изобретение относится к способам получения d, P --ненасыщенных альдегидов, конкретно к способу получения акролеина, который находит широкое применение в промышленном органическом синтезе, в частности в производстве акриловых мономеров и полимерных материалов,а также для получения глицерина метионина и др.
Наиболее близким к изобретению по технической сущностя является способ получения акролеина каталитической изомеризацией пропаргилового спирта при 450-630 С в присутствии силикатных и алюмосиликатных катали- 15 заторов. Наибольший выход (68% от теоретического) получают на катализаторе МоО /S10< при 450 С (1) .
К недостаткам известного способа следует отнести недостаточно высокий 20 выход целевого продукта, а также технологические трудности, связанные с осуществлением процесса при высокой температуре 450-630 C.
Целью изобретения является упро- 2з щение процесса и повышение выхода целевого продукта.
Это достигается способом получения акролеина иэомериэацией пропаргилового спирта при температуре 300-400оС 30 и давлении 10-15 мм рт.ст. в присутствии окисного катализатора — окиси молибдена или окиси вольфрама,.или окиси рения, нанесенного на цеолитовый носитель с молярным соотношением
SiO /AI<0>= 20-34:1, при Следующем соотношении компонентов, вес.В
Окись молибдена (или окись вольфрама или окись рения) 9-10,5
Цеолитовый носитель Остальное
Отличительным признаком предлагаемого способа является использование в качестве окисного катализатора окиси молибдена или окиси вольфрама,или окиси рения, а в качестве носителя— цеолитового носителя с молярным соотношением Б10 /AI О 20 — 34: 1, при указанном выше соотношении компонентов.
Процесс обычно осуществляют в вакуумной проточной установке, при этом в кварцевый реактор диаметром
10 мм насыпают катализатор,который предварительно в течение 1 ч активируют в токе воздуха при 500 С, а затем в токе водорода при 300оС.
При 300 или 400 С над катализатором пропускают пропаргиловый спирт
740743 с объемной скоростью 600 ч . Давление в реакторе во время цропускания исходного реагента — спирта поддерживают в пределах 10-15 мм рт.ст.
Продукты реакции улавливают в жидком азоте и анализируют методом газожидкостной хроматографии с использованием детектора — катарометра, при температуре колонки 75 С, скорости газа-носителя — гелия 60 мл/мин, наполнитель — хроматон И-AW жидкостной, пропитанный 5Ъ SE:-301, время удерживания акролеина б с, время удерживания пропаргилового спирта 8,75 с.
Х(ля получения носителя природный материал — цеолит- клиноптилолит—
Ноемберянского месторождения, Арм.
ССР, имеющий состав„ вес.Ъ:810»2
68,70; АХ, О. 12,08; СаО 4,44;
<)а„О 1,45, К.,О 2,12," МуО 0,95, при малярном соотношении Я 0 /А1 О., равном 9,7:l Обрабатывают соляной кислотой„ с последующей промывкой дистиллированной водой и сушкой.
Пример 1. Исходный цеолит обрабатывают в течен Ie 3 ч 4 н. раствором соляной кислоты в термостате при непрерывном перемешивании при
80 С, Ocацок фильтруют, промыва от дистиллированной водой до рН 5,2-6,5 и сушат при 180 С в течение 3 ч. По- 30 лученный носитель имеет состав, вес.Ъ: 810, 80,95; АХ20, 6,69;
СаО 1р42, М90 0,44; На О 0,85;
К О 1,.30, при молярном соотношении
8102/AI, 0, равном 20,4: 1. 35
Примеры получения катализаторов с разными моцификаторами.
Пример 2. 100 r носителя тщательно перемешивают с раствором соли перрената аммония (NH4Re0411,08 г). Затем катализатор выпаривают на водяной бане до однородной пастообраэной массы, иэ которой формуют таблетки, прокаливают при
550оС в течение 5 ч и фракционируют, отбирая фракции размерами 0,25-0,80 мм45
Полученный катализатор содержит 10Ъ окиси рения на цеолитовом носителе.
Пропаргиловый спирт в количестве 2 мл пропускают над катализа".îðîì (7 r") с объемной скоростью 600 ч, При 5О
400 С выход акролеина составляет
1,359 r (70,1Ъ) .
Пример 3. На цеалитовый носитель наносят пропиткой молибдат амМОНИЯ (ИН4 )ь <<О 024- 4Н 0 с ТаКИМ расчетом, чтобы после прокаливания в катали заторе было 9 Ъ МОО . Катали затор выпаривают до пастообраэной мас= сы, гранулируют, сушат при 120 C„ прокаливают при 600 С в течение 4 ч и Фракционируют. Над 7 г катализатора пропускают 2 мл пропаргилового спирта и при 30б С снимают 1,288 г акролеина, который составляет 66,4Ъ, а при 400 С выход акролеина составляет 69,7Ъ. Ы
H p и и е р 4, На иеолитовый носитель наносят про<<иткой вольфр. Ia" " aMr".oHEI8 / (НН4)2л40, ° 8НуО -12, 1г/, 2"4 Ъ
Сме ь тщательно перейешивают выпа— риваит на НОдЯНОй б)ане дс ОбразОваниЯ пластической ма ссы,. форму1ст, сушат, " <),. прокалива|от при 550 C 4 ч, затем фракционируют. При работе на каталиЗ.1торе с Окиськ вольфрама (NO -9Ъ) при 400 С выход акролеина составляет 55,7Ъ.
Для получения носителя с максимальным отношением 510„, /A0» О,, рав.) ном 34,2:.1, поступают следующим обраЗОМ.
Пример 5. Природный цеолит
Обрабатывают 6 ч б н. раствором соляной кислоты в термостатируемом сосуце при непрерывном перемешивании .О., при . б < . Носите)-.ь фильтруют, промывают ди стиллиров EIHHoH = одой до pH Ipo мъIBIIL!x Яод, равной 5, 6-6, 5, при 120 C. Полученный цеОлитовый нОoE<тель змееI сосiaâ, вес. Ъ: 310,84, 0;
А{) O.з 4, 20 а0 0,52 1рО О, 3
И а»10 О, 80; К О 1, 00, при молярном г соотношении ) О,- /АГ., О = 34, 2: 1. ! JO,"I ) IeH;,, i К ата III an OPOE! данный носитель пропитывают растворами перрон ат а аммония вольфрама аммония и молибдауа аммония по методика, указанной в п:имерах ?, 3, 4, Пример 6. Через реактор, заполненный катализатором, содержащим
10Ъ МОО. на цеояитoвом носителе (7 г) прОпуска1от сo о <ОХ)остью 6 0 0 ч IIpoпаргиловый спирт в количестве 2 мл, при 300 С. Выход акролеина составляет 89Ъ при 400 С 90,6Ъ.
Пример 7. Через реактор, запОлненный ц<"..ОлитОБым катализатОрОмр содержащим 9Ъ 40- при тех же условиях из 2 мл пропаргилового спирта получают при 300 С 1 55 г а ролеина
{I
П р и м e p 8. При работе на «атали з аторе, содержащем 10, ) Ъ > е,О при объ= Мн. ой ; -скорости 600 ч, выход акролеина составляет 93 ХЪ при 300 C и 9 б:;IpEI 400 C .
Нсе катализаторы прОявляют селек тивность, равную 1ООЪ к изомеризации
IIpo;aprилового <:пирта. Конверсия спирта в а«ролеин достигает б-о. изобретениЯ
Способ получения а«ролеина изомеризацией пропаргилОвогО спирта при пОвышекной температуре в поисутствии
oKEIcE:oI o катализатора на кремнийсодержащем носителе, о т л и ч а ю шийся тем, ч о, с целью упрощения процесса и пов..)-,щения выхода целевого продукта, процесс ведут при температуре 300-400 С и давлении 1015 мм рт.ст., в качестве окисного
«атализатОра испОльзуют Окись молибдена или окись вольфрама, или окись рения,а в качес.<ве кремний740743
9-10 5
Ос т ал ьное
Составитель Г.Антонова
Редактор Т.Девятко Техред Н.Бабурка Корректор Е.Папп
Заказ 3143/27 Тираж 495 Подписное
ЦИНИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 содержащего носителя — цеолитовый носитель с молярным соотношением
Б1О2/AI O =20-34:1 при следующем соотношении компонентов, вес.Ъ:
Окись молибдена (или окись вольфрама,или окись рения)
Цеолитовый носитель
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе °
1. Музшегян A. В., Ксиптеридис В. Х,;
Чухаджям Г.A. Гетерогенное превращение пропаргилового спирта на поверхности катализаторов. -йрм.хим.ж., 1975,28(8), с.674-б75 (прототип) .