Способ получения ароматических альдегидов
Патент 740744
Авторы
Способ получения ароматических альдегидов
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Соцмалкстнческих
Республик
>74О744 (61) Дополнительное (22) Заявлено 1409.7
1РМ )(2
С 07 С 47/52
С 07 С 45/02 с присоединением зая
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет—
Опубликовано 15.
Дата опубликован
3) УДК 547. 571 (088. 8) (72) Авторы изобретения
Г.А.Галстян, Т.М.Галстян и Л.К.Кравченко
Рубежанский филиал Ворошиловградского машиностроительного института (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ
АПЬДЕГИДОВ
Изобретение относится к способу получения ароматических альдегидов, конкретно.к способу получения замешенных бензальдегидов, являющихся промежуточными продуктами для синтеза органических красителей, лекарственных препаратов, витаминов, высокомолекулярных соединений.
Известен способ получения ароматических альдегидов бензольного ряда, 10 заключающийся в окислении соответст- вующего метилбенэола хромовым ангидридом при температуре 10 С в растворе уксусной кислоты в присутствии добавок уксусного ангидрида и серной кислоты (1).
Выход целевого продукта 20-45%, Недостатками известного способа получения ароматических альдегидов являются низкий выход целевого про- 20 дукта, зависимость выхода последнего от незначительных изменений температурного режима процесса и образование больших количеств хромсодержащих сточных вод, утилизация которых требу ет значительных затрат.
Целью изобретения является повышеник выхода целевого продукта и упроще ние технологии процесса окисления замешенных метилбензолов.
Указанняя цель достигается тем, что окисление замещенных метилбенэолов проводят озоносодержащими газами в среде уксусной кислоты в присутствии добавок уксусного ангидрида, серной кислоты и катализатора — смеси сульфата марганца и сульфата хрома, взятых в мольном соотношении 2,1г1, при температуре 0-40 С. и р и м е р 1. 2,8 г (0,02 моль) п-нитротолуола, 0,2 г (8,3 ° 10 моль) пентагидрата сульфата марганца и 0,2 г (0,4 ° 10 моль) гексагидрата сульфата хрома растворяют в смеси 37,7 мл ледяной уксусной кислоты, 31,4 мл уксусного ангидрида и 4,7 мп концентрированной серной кислоты. Полученный раствор загружают в стеклянную колонку, снабженную пористым дном, служащим для диспергирования озоновоздушной смеси, термостатируют при
О С и начинают пропускать оэоноо воздушную смесь со скоростью 30 л/ч, содержащую 1,12 об.% озона. После
3 ч окисления реакционную массу выливают в стакан со льдом и холодной водой, так чтобы общий объем составил
280 мл. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой до тех пор,пока промывные воды не станут
740744
Продолжение т а блицы
7 60
8 80
9 100
36,0
108-109
108-110
11О- 111
21,4
10 9
П м
4 10
5 20 б 40
74,1
74,3
74,0
105-107
106-107
106 †1
Составитель В.Микульшина
Редактор Н.Потапова Техред A.Ùåïàícêàÿ Корректор Е.Папи абакан 3143/27 Тираж 49 5 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 светлыми. Продукт суспендируют в 28 мл 2Ъ-ного раствора соды. После тщательного перемешивания твердый продукт отсасывают и промывают на фильтре холодной водой и сушат. Получают 4,09 г диацетата, 79Ъ от теоретического, т.пл.121-123 С.
Смесь полученного диацетата, 10 мл воды, 8 мл спирта и 1 мл концентрированной серной кислоты кипятят с обратным холодильником
30 мин, фильтруют через складчатЫй фильтр и фильтрат охлаждают н бане со льдом. Кристаллы отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат в вакуум-эксикаторе.
Получают 2,33 г п-нитробензальдегида, т.пл. 106-107 С. Выход п-нитробензальдегида на загруженный и-нитротолуол составляет 74,3Ъ.
Пример 2. Процесс проводяттак же,как и в примере 1, но в качестве каталитических добавок применяют соли хрома и марганца, выделенные из реакционной массы, полученной иэ предыдущего примера.
После 3 ч окисления получают 4,08 диацетата, 78,9Ъ от теоретического, т.пл. 121 †123. После разложения диацетата получают 2,30 г п-нитробенэальдегида, т.пл.106-107 С. Выход и-нитробензальдегида на загруженный, п-нитротолуол состанляет 74,2Ъ.
Пример 3. Процесс проводят также, как и в примере 1, но без добавок сульфата хрома. После 4 ч окисления получают 1,97 r диацетата с т.пл. 106-109 С.
После разложения диацетата получают О, 54 г п-нитробенэальдегида.
Выход и-нитробенэальдегида на загруженный п-нитротолуол составляет
17,6Ъ, т.пл.105-106 С.
Пример ы 4 — 9. Процесс проводят в условиях примера 1, но изменяя температуру в реакторе.
Выход целевого продукта принеден в таблице.
Пример 10. Процесс провоfg дят также, как и в примере 1, но нместо п-нитротолуола загружают пбромтолуол.
Получают 3,68 r диацетата п-бромбензальдегида, т.пл.91-92 С, при разложении которого получают и-бромбензальдегид в количестве 3,68 r.
Выход п-бромбензальдегида, считая на п-бромтолуол, составляет 71,6Ъ, т.пл. 55-75 С.
Пример 11. Процесс проводят н условиях примера 1, но вместо и-нитротолуола загружают м-нитрото- . луол.
Получают 1,68 r м-нитробензальдегида с выходом 54,5Ъ, т.пл.5/-59 С.
25 использование .предлагаемого способа получения ароматических альдегидов позволяет повысить выход целевого продукта с 20-45Ъ до 54,5-74,9Ъ, практически полностью исключить образование .сточных вод, содержащих минеральные соли, благодаря их повторному использованию в технологическом процессе,, осуществлять процесс окисления замещенных метилбенэолов
З5 довольно широком интервале темпераР тур (0-40 С) без существенного снижения выхода целевого продукта.
Формула изобретения
Способ получения ароматических альдегидов бенэольного ряда окислением соответствующих метилбенэолов н уксусной кислоте в присутствии добавок уксусного ангидрида и серной кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода
45 и упрощения технологии процесса, окисление проводят оэоносодержащими газами в присутствии катализатора — смеси сульфата марганца и сульфата хрома, взятых в мольном соотно5О шении 2,1:1, при температуре 0-40 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Синтезы органических препаратов. М., Издатинлит, 1949, т.2, с.366 (прототип),