1-окси-2,2-динитропропилсерная кислота в качестве катализатора этерификации 2,2-динитропропандиола-1,3 азотной кислотой

Патент 740755

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Союз Советскнк

Сецналнстнческнв

Республнк

ОП И

ИЗОБРЕТЕНИЯ

<1 > 740755

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 290678 (21) 2635723/23-04 (51)М. Кл.

С 07 С 141/04

В 01 3 31/00 с присоединением заявки МвЂ”

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) ПриоритетвЂ” (5З) УДК 547.269. 3 (088. 8) Опубликовано 1506.80. Бюллетень )4о 22

Дата опубликованияописания 150680 (72) Авторы изобретения

Л.Т.Еременко, Г.В.Орешко и Г.В.Лагодзинская

Отделение ордена Ленина института химической физики

AH СССР (71) Заявитель (54) 1-ОКСИ-2, 2-ДИНИТРОПРОПИЛСЕРНАЯ КИСЛОТА

В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРА ЭТЕРИФИКАЦИИ

2,2- ДИНИТРОПРОПАНДИОЛА-1,3 АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ

Изобретение относится к новому соединению вЂ” l-окси-2,2-динитропропилсерной кислоте формулы 1

HOCH С (NO ) СН OSO Н, которая может врыть исйольэована в качестве катализатора этерификации

2, 2-динитропропандиола- l, 3 азотной кислотой.

В литературе описаны различные соединения из класса алкилсерных кислот, использующихся в процессе этерификации различных органических соединений в качестве катализаторов.

Так описана 2-фтор-2,2-динитроэтилсерная кислота, использующаяся в качестве катализатора этерификации галогенангидридов карбоновых кислот (1), или 2,2-динитропропилсерная кислота « катализатор этерификации тионилхлорида (2). 20

Известный способ этерификации

2,2-динитропропандиола-1,3 азотной кислотой позволяет получить целевой продукт вЂ” динитрат 2,2-динитропропан-25 диол-I,Ç с выходом 58% (3).

Целью изобретения является соединение, которое бы могло использоваться в качестве катализатора этерификации 2,2-динитропропандиола-1,3 30 азотной кислотой для получения целевого продукта с большим выходом.

Поставленная цель достигается новым соединением формулы 1

1-окси-2,2-динитропропилсерной кислотой, которая может использоваться. в качестве катализатора этерификации

2,2-динитропропандиола-1,3 азотной кислотой.

Новое соединение формулы 1 получают взаимодействием циклического сульфита 2,2-иднитропропандиола-1,3 с серной кислотой при 18-25оС

Пример 1. В реактор, снабжен ный мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 21,2 r циклического сульфита 2,2-динитропропандиола-1,3 и при 18-25оС прибавляют

9,8 r 100%-ной серной кислоты. Реакционную смесь перемешивают 30 мин и вакуумируют при 100мм рт.ст. от газообразных продуктов реакции. Получают масло, содержащее l-окси-2,2цинитропропилсерную кислоту, по данным парамагнитного резонанса в количестве 13,5 г (55%). Спектр ПМР

1-окси-2,2-динитропропилсерной кислоты содержит синглеты равной интенсивности от протонов метиленовых групп

740755

Формула изобретения

Составитель Т.Власова

Редактор Т.Девятко Техред М,Кузьма Корректор Н.Стец

Заказ 3143/27 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делаи изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, г.Ужгород, ул.Проектная,4 (СН ОН и -СН 0$0 Н) с 6 =4,47 м.д. и 4,98 м.д. соответственно.

Сигналы протонов функциональных групп вЂ” спиртовой (ОН) и кислотной (SO>H) сильно уширены и лежат в области 5 м.д. и 13 м.д., что проявляется в спектрах охлажденных образцов при -70 С, В спектрах, снятых при 18-20 С, наблюдается усредненный

=игнал от протонов гидроксильных групп с о- ср. = 9 8 м д.

Спектры ПМР были получены на 1О спектрометре со сверхпроводящим магнитом (294 МГц) .

Найдене,%: С 14,9; Н 2,4;N 11,5

СэньНу09$

Вычислено,Ъ: С 14,65; Н 2,641 15

11,40, Новое соединение формулы 1 может быть использовано в качестве катализатора зтерификации 2,2-динитропропандиола-1,3 азотной кислотой. 2О

В примере 2 показано получение динитрата 2,2-динитропропандиола-1,3 путем зтерификации 2,2-диНИТрспропандиола-1,3 азотной кислотой с* использованием катализатора (стадия

А) и по извеснному способу, т.е.без катализатора (стадия Б) .

Пример 2. Получение динитрата 2,2-динитропропандиола-l,3.

A. Смешивают 16,6 r (0,1 моля)

2,2-динитропропандиола-1,3, 31,5 г (0 5 моля) 100Ъ-ной азотной кислоты и 2 r 1-окси-2,2-динитропропилсерной кислоты при ООC. Температуру поднимают до комнатной и перемешивают при

20-25"С в течение 1 ч. Реакционную массу выливают в ледяную воду и добавляют 50 мл хлористого метилена.

Нижний слой отделяют, промывают водой, 2Ъ-ным раствором бикарбоната натрия, снова водой и сушат сульфатом натрия. Хлористый метилен удаляют при пониженном давлении и получают 18,9 г динитрата 2,2-динитрата

2,2-динитропропандиола-1,3 в виде масла п>с 1,478. Выход 74%, Б. Смешивают 16,6 г (0,1 моля)

2,2-динитропропандиола-1,3 и 31,5 г (0,5 моля) 100%-ной азотной кислоты при 0"C. Реакционную смесь нагреваюr и выдерживают при 20-25оС в течение 1 ч. Выделение динитрата 2,2динитропропандиола-1,3 проводят аналогично примеру 2А. Выход 14,8 г (58%), n 1„4777.

Как вйдно иэ приведенного примера, использование 1-окси-2,2-динитропропилсерной кислоты в качестве катализатора этерификации 2,2-динитропропандиола-1,3 азотной кислотой позволяет повысить выход целевого динитрата 2,2-динитропропандиола-1,3 на 16%.

1-0кси-2,2-динитропилсерная кислота формулы 1 носн с(ио ) сн oso í в качестве катализатора зтерификации

2,2-динитропропандиола-1,3 азотной кислотой.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 495307, кл.С 07 С 141/04,22.08.74.

2. Авторское свидетельство СССР

-Р 620483, кл.С 07 С 141/04, 29.03.77.

3. Патент США М 2978484, кл.260-467, опублик. 1961