Аммониевые или сульфониевые производные дихлорметилтетрабензопорфина, проявляющие свойства цианалов и катионных красителей
Патент 740765
Авторы
Аммониевые или сульфониевые производные дихлорметилтетрабензопорфина, проявляющие свойства цианалов и катионных красителей
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
<„,740765 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 070778(21) 2638797/23-04 с присоединением заявки М9(23) Приоритет
{51)М. Кл.
С 07 D 209/02
С 09 В 47/00
Государственный комитет
СССР но делам изобретений и открытий
Опубликовано 150680. Бюллетень N9 22
Дата опубликования описания 150680
{53) УДК 547. 759 ° 4 (088.8) (72) Авторы изобретен и я
Р,А.Ïåòðîâà, Т.И.Потапова и О.Д.Краева (71) Заявитель Ивановский химико-технологический институт (54) АММОНИЕВЫЕ ИЛИ СУЛЬФОНИЕВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ - :.
ДИХЛОРМЕТИЛТЕТРАБЕНЗОПОРФИНА, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ
СВОИСТВА ЦИАНАЛОВ И KATHOHHblX КРАСИТЕЛЕЙ вн с
15 где  — группы
ы(бн,), + или — $ C с,1
Х(ба)1 ) 20
Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно аммониевым или сульфониевым, производным дихлорметилтетрабенэопорфина общей формулы 5 которые могут найти применение в качестве красителей в текстильной проьышленности.
Наиболее близким к изобретению по структуре являются сульфокислоты тетрабензопорфина (1), но последние, имея в бензольных ядрах - ОзН -группу, не могут бить переведенй в ониевые соли (аммониевые и сульфониевые),30 а, следовательно, не могут окрашивать целлюло э но — бумажн се и поли акр ило и и тв рильное волокна.
Известные катионные красители не обладают универсальностью применения и окрашивают только полиакрилонитрильное волокно. Многие иэ них, кроме того, имеют невысокие прочности к мокрым обработкам.
Целью изобретения являются новые соединения, обладающие одновременно свойствами цианалов, способных окрашивать целлюлозно-бумажные волокна, и свойствами катионных красителей, окрашивающих полиакрилонитрильное волокно.
Поставленная цель достигается описываемыми выше соединениями, которые получают путем хлорметилирования тетрабенэопорфина дихлорметиловым эфиром в среде хлорсульфоновой кислоты при 0-5ОС. Образовавшиеся дихлорметильное производное тетрабенэопорфина или обрабатывают пиридином для получения пиридиниевой (аммониевой) соли, или сплавляют с тетраметилтиомочевиной и получают тиурониевую (сульфониевую) соль, Пиридиниевая и тиурониевая соли тетрабензопорфина, входящие в предлабалл! ()Er ХИ|„1—
I :акром с
Гре— H:8.(l с су;,с; (с,с трению у) чис,т ке ! ! тнору пот
, ûë а (при
PV мыл а (40О) кипс1
i нии
Пиридиниеная соль тетрабенэогсс рфч— на
5/5 5/5 5, 4 -;, .-: /4 5/5
ТиуроНИЕРс Я соль тетрабензо5/5 5/5 5/4 5/5 4/4 порфи-. на
Р и м e:. a с .. " =.. Верхняя цифра показывает прочность о:-;=-асок Н2 полиакрилсНИТРИЛЬНОМ ВОЛОКНЕ, НИ:-:..- : ЯЯ и а ХЛОП --EBTO EV!v7r2KHQE-E ткани, гаека гр:-ппу, являются красителяжс, окрашлвающими в зеленые цвета, Вакыт свойством синтезированных соедииеиай является универсальность применения. Они позволяют проводить крашеиле как полиакрилонитрильного волокна (иитрона), так и целлюлознобумсажиого непосредственно из нодных растворов с сохранением высоких прочиостных свойств красителей к физико-мимическим воздействиям. Это ценно с точки зрения применения их к тканям из смешанных волокон.
П р н и e p 1. Получение пиридиниевой соли на основе дихлорметильного производного тетрабенэопорфина.
1 г дихлорметилтетрабенэопорфина смешивают с 20 мл пиридина и ки.-чятят с обратным холодильником н течение
40-50 мин. Выпавший осадок фильтруют, промывают ацетоном, перекристаллизовывают из бензола. Выход 98-993. Получают хлористый тетрабензопорфин-ди(метилпиридиний) .
Вычислено, Ъ: С 75„1;Н 10,9.
4,4; СР,2
С.1„Н Ыс.. С1 г, Краси- Оценка прочности, тель
1 т к рас- к ра„Крашение полиакрилонитрильного
1 волокна: Крашение нитрона ведут из красильной ванны, содержащей реэорцин (50 r/EE и пропиленкарбонат (50 г/л) (для пиридиниевой соли) или только пропилен» карбонат (50 г/л) (для тиурониеной 65
Найдено, Ъ: С7,4.8; ii9,7 °
H 4,3; С1 9,0.
Пример 2. Пслу динке тиурониевой соли на основе ихлорметнптетрабензопорфина.
1 I дихлормет:. :лтетрабепзоп:.рфина. растирают с 10 г TB-.ðаметилтномоченины, добавляют 2 мл воды и !.I:. †::=EEëÿE:- н фарфоровой "ашке на нод;ной б==. е до сухого остатка,, Затес получсд::.- ую с=ль разжижают с 50 мл ацетона, фильтруют и спро|д.знают ацетоном. Выход 97-98%.
Полученный осадок представляет собой хлористый тетрабенэопорфин-ди (метилтиуроний).
Высчислено с В: С 66, 2;N 12, 8;
Н 5,"; CI 8,1;
S 7,8. -сс8 - с.9 8 г г
Най;.—.:эно. %:. С 65,. 8,"д) 12с 1 „
Н 5,0у CI 7сЭ;
Б 6-9
lIoказатели прочности окрасок к физико-химическим воздействиям приведены н таблице. соли,, ддодуль ванны 1: 50. Образец помещают н красильную нанну при 50600C на 15-20 мин, затем поднимают температуру до кипения и красят 1 ч, Затем окрашенный образец тщательно промывают горячей водой, раствором моющего средстна, холодной водой и
740765
СНг ° где  — группа
К б) и и - Я(, Н )
14 ИЯ (Составитель И.Бочарова
Редактор Т.Девятко Техред Я. Бирчак Корректор М. Бутяга
Заказ 3144/28 Тираж 495 Подписное
ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, r.Óæãîðoä, ул.Проектная,4 сушат, Испытание прочности окрасок производят по ГОСТУ 9733-61.
Полученные выкраски имеют высокие показатели прочности к различным видам обработок °
Кращение целлюлозно-бумажного волокна.
Крашение ведут путем плюсования ткани при 50-55 С раствором красителя в воде (30-40 г/л), отжимают и пропускают через раствор соды (5 г/л) при 40 С, затем промывают горячей и холодной водой.
Испытание .прочности окрасок проводят по ГОСТУ 9733-61, Полученные выкраски показали высокие прочности к различным видам обработок.
Полученные образцы имеют интенсивные окраски и высокие показатели прочности, а предлагаемые красители явля- 2() ются оригинальными и могут применяться как универсальные для крашения полиакрилонитрильного волокна (по типу катионных), так и целлюлозного волокна (по типу цианалов), 25
Формула изобретения
Аммониевые или сульфониевые производные дихлорметилтетрабензопорфина общей формулы проявляющие свойств а циан алов и катионных красителей.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Zinstead R.Р., Frederick T.
3. of the Chem.Soc °, 1950, Р 11, р. 2975,