Способ получения 1-этилпиперидиний бромида или 1,3-диэтил-6- метилпиперидиний бромида
Патент 740767
Авторы
Классы МПК
Способ получения 1-этилпиперидиний бромида или 1,3-диэтил-6- метилпиперидиний бромида
Иллюстрации
Реферат
:,: ч: .ьА%, МЬА
ЮАТ)ОПИСАЙГИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
„„740767 (6t) Дополнительное к авт. свнд-ву— (22) Заявлено 030778 (21) 2637565/23-04 с присоединением заявки ¹вЂ” (23) Приоритет— (,,„г
С 07 Р 211/14
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий
Опубликовано 150680, Бюллетень ¹ 22
Дата опубликования описания 150680
{53) УДК 547. 822, 3 (088. 8) (72) Авторы изобретения
Ягудеев, Е. Байшиганов, С . Бажбенона и Г.М. Джакияев
Институт химии нефти и природных солей
AH Казахской CCP (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЭТИЛПИПЕРИДИН3!ЙБРОМИДА
ИЛИ 1, 3-ДИЭТИЛ-6-МЕТИЛПИПЕРИДИНИИБРОМИДА
Изобретение относится к способу получения алкилпиперидинийбромидов, которые могут найти применение в качестве местных анестезирующих
5 средств .
Известен способ получения алкилпроизводных пиперидина гидрированием соотв етствующих алкилпроиз водных пиридина в присутствии скелетного никелевого катализатора в спиртовой среде при нагревании (1).
Выход целевого продукта составляет 35%.
Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения производных пипери- 2О дина, например, 1-этилпиперидинийбромида (1) или 1,3-диэтил-б-метилпиперидинийбромида (П), гидрированием
1-этилпиридинийбромида или 1-этил3-винил-б-метилпиридинийбромида в присутствии скелетного никелевого катализатора при 100-200 С. Выход целевого продукта составляет ".66% (2).
Недостатком известиого способа является необходимость проведения.. процесса при высоких температурах, что приводит к частичному разлОжению продуктов реакции. целью изобретения является упрощение технологии процесса и повышение выхода целевого продукта.
Поставленная цель достигается описываемым способом получения соединений 1 или 1I гидрированием 1-этилпиридинийбромида илн 1-этил-3-винил6-метилпиридинийбромида в присутствии скелетного никелевого катализатора, дополнительно содержащего тантал в количестве 4-50 вес.в. Предпочтительо
«о процесс проводить при 30-60 С.
Пример 1. Гидрирование
1-этилпиридинийбромида проводят в каталитической утке при 800-900 качаниях в минуту на скелетном никелевом катализаторе, полученной из
0,4 г исходного сплава, имеющего состав, вес.Ъ: Ni 48;. AI 50;Ta 2.
Исходный сплав размалывают, отбирают
Фракцию 175-400 меш, выщелачивают
20%-ным раствором КОН на кипящей водяной бане в течение 2 ч. После выщелачивания получают скелетный катализатор следующего состава, вес.%:
96, Та 4. На отмытом катализаторе
740767
1О
Формула изобретения
1 . Способ получения 1-этилпиперидинийброгыда или 1, 3-диэтил-б-метил35 пипсридинийбромида гидрированием 1-этилпиридинийбромида или 1-этил-3винил-6-метилпиридинийбромида при повыщенной температуре в присутствии скелетноro никелевого катализатора, отли ч ающи и с я тем,что, с целью упрощения технологии процесса, повьпаения выхода целевого продукта, используют катализатор, дополнительно содерж:ж;ий тантал в количестве 450 вес,Ъ.
2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что процесс проводят при 30-60оC.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
М 293805, кл. С 07 D 2)1/14, опублик, 1971, 2. Гетероциклические соединения.
Под редакцией Р,Эльдерфилдаг N., ИЛ, 1953, т.1г с.490(прототип).
Найдено, Ъ: С 51 39 Н 9г 90 40
N 5,80; Вх 33,79, C(o Н;аМЗг
Вычислено Ъ: С 50,.85;- Н 9, 32;
1 5.93; В- 33,.9О.
Пример 5. 8 условиях примера 1, на скелетном катализаторе состава, вес.Ъ: Ni 80, Та 20, в 50 мл метанола гидрируют 4,56 r (0,0? моль)
1-этил-З-винил-б-метилпиридини.,=-бромида водородом при атмосферном давлении и температуре 45оC. Процесс полностью заканчивается н течение 2 ч
10 мин, получают 4,05 r П (86".::), Физико-химические константы которого соответствуют данным примера 4, Составитель Т.Раевская
Редактор Т,Девятко Техред Ж. Каст елевич Корректор В.Бутяга
Заказ 3144/28 Тираж 495 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д,4/5
Филиал ППП Патент, r.Óæroðoä, ул.Проектная,4 Проводит гидрирование навески 1,88 г (О, 01 моль) пиридинийэтилбромида в
3Q мл метанола при 30 С водородом при атыосферном давлении. Процесс полностью заканчивается в течение
30 мин. Получают 1, 72 r (89 Ъ) 1-зтилпиперидинийбромида с т.пл.95-96 С.
Найдеиог Ъ : С 43,02; Н 7,94;
N 7,00; В 40„65.
С И(В
Вычислено, Ъ: С 43, 30; Н 8, 25
N 7,22; Вг 41г23.
П р и и е р 2, B условиях примера
1, на скелетном катализаторе ссстав а, Bec,%: Ni 80, Та 20 в 50 мл метанола гидрируют 5,64 r (0,03 моль) 1-этилпиридинийбромида при 45оС водородом при атмосферном давлении, Процесс полностью заканчивается в течение 1 ч
40 мин, получают 5,58 г 1 (96 .), физико-химические константы которого соответствуют данным примера 1.
Пример 3. В условиях примера 1, на скелетном катализаторе cQстава, вес.Ъ: Ni 60, Та 40„ при 60 С в 50 мл метанола гицрируют 9,4 r
1-этилпиридинийбромида водородом при атмосферном давлении. Процесс полностью заканчивается в течение 2 ч
45 мин, получают 8,92 r I (92Ъ), физико-химические константы которого соответствуют данным примера 1.
Пример 4. В условиях приме-ра 1, на скелетном катализаторе состава, вес. Ъ: 1(- 96, Та 4, в 30 мл м танола гидрируют 2, 28 г (О, Q 1 моль)
1-этил-3-винил-б-метилпиридинийбромида водородом при атмосферном давлении и температуре 30пC, Процесс полностью заканчивается в течение 1 ч 35 мин, получают 2, 12 г П (90Ъ) с т, пл, 123124о р б. В условиях примера 1 на скелетном катализаторе состава, вес. Ъ: И1 60; Та 40 в 50 метанола ги,црируют
1-этил-3-винил-б-метилпиридинийбромида водородом при атмосферном давлении и температуре 45 С. Процесс полностью заканчивается в течение 2 ч 55 мин, получают 6,23 г П (88Ъ), физико-химические константы которого соответствуют данным примера 4.
Пример 7. В условиях примера 1 на скелетном катализаторе состава, вес.Ъ:Ni 50; Та 50, в 50 мл метанола гидрируют 4,56 r (0,02 моль)
1-этил-3-винил-б-метилпиридинийбромида водородом при атмосферном давлении и температуре 30 C. Процесс полностью заканчивается в течение 2 ч 35 мин г получают 4, 12 г П (87Ъ), физико-химические константы которого соответствуют данным примера 4.
Использование данного способа позволяет повысить выход целевого ироду«та до 86-96Ъ и проводить процесс в мягких условиях при температуре 30-60 С и атмосферном давлении.
Синтезированный пиперидин может найти применение в качестве местных анестезирующих средств.