Смешанные эфиры циануровой и -ненасыщенных кислот в качестве мономеров или сомономеров для получения огнестойких полимерных материалов с повышенной прочностью и водостойкостью

Смешанные эфиры циануровой и -ненасыщенных кислот в качестве мономеров или сомономеров для получения огнестойких полимерных материалов с повышенной прочностью и водостойкостью

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 16.12.77 (21) 2557155/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет— (51)М. Кл.

С 07 D .251/34

С 08 F 26/06

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий

Опубликовано 1506.80.Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 150680 (53) УДК 5 47 . 49 1.. 8 (088. 8) (72) Авторы изобретения

4 ° H° . Бондарюк М. Б. Ерухимович, Ц. А. Дунаевская, 3.В.Михайлова и Л.В.Быкова (71) Заявитель

Украинский институт инженеров водного хозяйства (54) СМЕШАННЫЕ ЭФИРЫ ЦИАНУРОВОЙ

И,Д -НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ В КАЧЕСТВЕ

МОНОМЕРОВ ИЛИ СОМОНОМЕРОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ

ОГНЕСТОЙКИХ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

С ПОВЫШЕННОЙ ПРОЧНОСТЬЮ И ВОДОСТОЙКОСТЬЮ

25

Изобретение относится к синтезуновых соединений, смешанных эфиров циануровой и d.p -ненасыщенных кислот, которые могут найти применение в качестве мономеров или сомономеров для получения огнестойких полимерных материалов с повышенной прочностью и водостойкостью.

Иэ ближайших аналогов известны триазинсодержащие эфиры с,p -ненасыщенных кислот, которые могут быть использованы для тех же целей (1) .

Однако вследствие относительно невысокого (не более 18 вес.Ъ) содержания хлора в этих соединениях огнестойкость получаемых на их основе полимеров оказалась недостаточно высокой.

Целью изобретения является повышение прочности и водостойкости полимеров полученных при использовании в качестве мономеров и сомономеров производных циануровой кислоты.

Поставленная цель достигается новыми смешанными эфирами циануровой и сс.,(Ъ -ненасыщенных кислот общей формулы 30

R 0 О З ! х к он|=С вЂ” бобнтбнО ф О нбнтОС вЂ” C Снх

I бН ф1 1 СНхб1 би (СН т б1), где R — водород или метил.

Сравнение свойств (GM.таблицу) описываемых гомополимеров со свойствами гомополимеров наиболее перспективных мономеров, описанных ранее (1) показывает, что гомополимеры по предлагаемой заявке обладают значительно более высокими огнестойкостью, механической прочностью и водостойкостью.

Способ получения укаэанных соединений основан на известном методе (1) и заключается в том, что цианурхлорид в присутствии органического растворителя и акцептора протонов последовательно обрабатывают

1,3-дихлор-2-пропанолом и гидроксилсодержащими эфирами d.) -ненасыщенных кислот. На каждый моль цианурхлорида можно применять 1-2 моля 1,3-дихлор.2-пропанола и 1-2 моля оксиэфира на». насыщенной кислоты; общее число молей спирта и оксиэфира, применяемое

740773 для реажх:.Ии с 1 молем цианурхлорида, равно ил; больше 3. Лкцептор протонов желательно применять в избытке.

В качестве акцепторон протонов

МОГУТ ПРИМЕНЯтЬсЯ ОРГаНИЧЕСКИЕ ОСНОВаикя 1тт.-" ".PIEI IBP, ÏHPÈäjje i ТРИаЛКИЛамины), гидроксиды или карбона; ы

11тЕЛОЧНЬ=; МЕтаЛЛОН, НаПРИМЕР, НОДНЫЕ растворы ат1кого Натр а или соды т В качестве растворителей могут применяться органические растворители, HB реагирующие с компонентами реакционной смеси н условиях процесса, например,хлоралканы, низшие ароматические углеводороды, простые эфиры, кетоны или их смеси« Целевые продукты ныде= ляют иэ реакционной смеси иэнестными

1триемаьн1; их выходы достигают 963

От теоретического. Это бесцветные или слабоокРашеп1тыет О iPH5 вязкие жидкости, растворимые н органических растворителях (кроме алифатических и алициклическкх угленодородон) ::. в

ЖИДКИХ ВИНИ.т1ЬНЬтт МОНОМСРах (МЕтт1Лакрилате, метклметакрилате,стироле, диметакрилатах гликол1ей) .

Состав и строение синтезированных соединений подтверждаются данными анализов на непредельность (бромные числа) и содержание хлора.

Н р и м е р 1,,Получение 2-(1,3дихлор-З-пропил, -4, б-ди(1-метакрилОКСтт — 3-ХЛОР-. 2-ПроПИт тт ) тттт а т, ур ат а

К раствору 36„9 г (0,2 моля) цианурхлорида в 240 мл ацетона, Охлажденному до ООС, приллвают 35 мл воды н 25т8 r (От2 мо.-:.я), 1,.3-дихлор-2-пропанола. затем н течение

30 мин прк интенсивном перемешкнэнки и охлаждении пркбанляюT 33,3 мл б н.

paCтВОра ЕЦКОГО НаТра (0 т 2 МОЛЯ }

Перемешиван Ie при 0-12ОС jlpoEjojiji:ают еще ЗО мин, "-à"ò. å=ì приливают

75, 24 г (О, 4 молл) 3-хлор-2-оксипропилметакрилата и н течение 90 мин

77 мл б н. раствора едкого патра„

Охлаждение прекращают и перемешинание продолжают до повышения температуры реакционной смеси,LEO комнатной.

Продукты реакции разбавляют 100 мл толуола, отделяют водный слой (кзнцентрированный растнор хлористого натрия с примесью ацетона). К органическому слою прибавляют ингибитор— натрит натрия (0,05% от теоретического ко(ничества конечного эфира) и

oTFoHHMT ацетОН (дО температуры э кубе 70 C). Остаток промынатат 200 мл

1Ъ-ной кислотой, затем водой (3 150 мп), Длительно.ть расслаинан ия — 7- 8 MH El, К QTivIE ITow му раствору продукта прибавляют

0,035 г гидрохинона и отгоняют растворитель в вакууме при температуре

5 обогренающей банк 5"-35оС. Ос.-аток выдерживают 1 ч при о<..таточнок: давлении 4-5 мм рт.ст.,» 55 С. Получают 107Ä4 r (96,5 от теоретиче-.кого) целевого эфира в виде практически бесцветной проэра-IHOA вязкой жидкости с и 1,5200.Бромное число: найдено

55, 8; вычислено для С, Н С 4Н О

0 эо г5 А ъ .3!т

Найдено,В: C(I 24,81,24,95;

Бычнслено,%: СР 25,27.

15 Пример 2. Получение 2-(1,3дихлор-2-пропил)-4,6-лти(1-акр1тлокси-3-хпОр-2-прОпил) цианурата °

По методике, Описанной в примере

1, из Збт9 :г (0,2 моля) цианурхлорида, «)() 25,8 T (0,2 моля) 1,3-дкхлор-2-пропанола и 65 „9 г (О, 4 I."oija) 3-хлор-? -Оксипропилакрила1a получают 90, 9 г (85, 1Ъ от теоретического) 2 — (1, 3—

-дихлор-2-пропил) -4, 6-ди (1-акрилокси-3-хлор-2-пропил) цианурата в ниде практически бесцветной очень вязкой

;кидкости с и 1,5370. Бромное число

57,5.

Вычислено для С Н 1 СХ,1 И эО 59, 9 .

Кислотное число 2, 72 мг/КОН/г.

Найдено,=.-. CI 26,87; 26,48.

Вычислено,.: CI 26,59.

Пример 3. получение гомополимеров. В 100 г мономера при иятенсинном перемешиванки последовательно растворяют компоненты инициирующей системы. "0,3 г гидроперекиси и изолропилбе: †.зола, 0,5 г ускорителя

НК-2 (8-ный растнор нафтената кобальта н стироле) и 0,2 г ускорителя

4() В (ТУ 6-05-211-523-75). Полученный раствор заливают н фторпластоные формы, имсю1цие размеры стандартных обраэцонт применяющихся для определения фиэкко-механических свойств и

Огнестойкости, и выдерживают при

4Ь

20 С до гелеобразонания, затем еще

24 ч прк 20 С и 3 ч при 80 С. Свойства попученных полимеров приведены н таблице. Время гелеобразования зависит î- состава иницикрующей системы и составляет около 1 сут для указанНоА системы или 1-2 ч для системы, состоящей из 1 вес,ч. гидроперекиси изопропилбензола„ 2 нес.ч. перекиси бензоила, 5 вес.ч. HK-2- и 0,1 нес.ч. диметиланипина, 5

740773

Свойства гомополимеров эфиров общей формулы в о о в! II

СЯ2 б — 00бн2снО " 0сн н оС (- н2! !

6Н,й М Н Й1 1 х

Свойства гомополимеров

Опыт, Исходный . мономер номе

Твердость по

Брин еллю, кг/см

Теплостойкость по Вика

ОС

Огнестойкость (кислородный индекс) 1 СН (CQCH )2 СНО

2770 166

27,3 2,6

29,6 2,4

2 Н (CRCH ) СНО Нз 0

+ Il

3 СН CH 2=C — C — ОСН2СНО 1568

Ъ

СН2С1

2880 182

21,1 4 1

225

4 СН СН О

184 24,1 4,1

1516 мономеров для получения огнестойких полимерных материалов с повышенной прочностью и

4Q водостойкостью.

Источники информации принятые во внимание при экпертизе

4 1. Авторское свидетельство СССР

Р 546612, кл. С 07 D 251/32, 1977.

Составитель В.Назина

Редактор Л.Емельянова Техред A„ Щепанская Корректор М. Демчик

Заказ 3144/28 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул. Проектная, 4

Мономеры 3 и 4 описаны ранее

Формула и з обре т ени я

1. Смешанные эфиры циануровой и -,(Ь -ненасыщенных кислот общей формулы

R 0 о R

I il

Сн,=С вЂ” Ьобн Сно 1 оСНСн оС вЂ” С Снг

I I

СН,Сt СН С1

Сн(Сн С1), где R — водород или метил, в качестве мономеров или соВодостойкость (привес образца после пребывания в воде в течение

4 месяцев)