Способ получения триэтилового эфира этантрикарбоновой -1,1, 2-кислоты
Патент 742424
Авторы
Способ получения триэтилового эфира этантрикарбоновой -1,1, 2-кислоты
Иллюстрации
Реферат
Союз Советски к
Социалистических
Республик
О П < < < Н И Е ii;742424
83OSParaV WS
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19,12.78 (21) 2698631/23-04 (Q l ) Я. 3(g, 2 с присоединением заявки №
I йоударотввнйый комитет
СССР. С 07 С 67/02
С 07 С 69/34 (23) Приоритет ло делам изобретений и открытий
Опубликовано 25.06.80, Бюллетень № 23
Дата опубликования описания 26,06.80 (53) УДК 547.46., .07(088.8) (72) Авторы изобретения
В. А. Миронов, B. А. Домбровский, fl. Ю. Фонский и Т. Н. Гусева-Донская
Московский технологический институт мясной и молочной промышленности (7I) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИЭТИЛОВОГО ЭФИРА
ЭТАНТРИКАРБОНОВОЙ-1,1, 2-КИСЛОТЫ
Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения триэтилового эфира этантрикарбоновой-1, 1,2-кислоты, применяемого для приготовления диэтилового эфира циклопентаноч-35
-дикарбоновой-1,2-кислоты, используемого для получения ключевых веществ в полном синтезе простагландинов и их аналогов
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получении триэтилового эфира этантрикарбоновой-1,1,2кислоты путем обработки малонового эфира этилатом натрия с последующим взаимодействием образовавшегося натрий-малонового эфира с этиловым эфиром монохлоруксусной кислоты в среде абсолютного спирта, при кипении. Выход целевого продукта составляет 58% (1), 20
Недостатками способа являются низкий выход целевого продукта, использование металлического натрия для приготовления алкоголята, что повышает пожаро- и вэрывоопасность процесса и осложняет его оформление в промышленном масштабе.
Кроме того, наличие операции промывки конечного продукта ведет к образованию значительного количества сточных вод.
Бель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.
Это достигается известным способом получения триэтилового эфира этантрикарбоновой 1,1,2-кислоты путем взаимодействия этилового эфира монохлоруксусной кислоты с производным малоновой кислоты, в качестве которого используют ее эфир, в присутствии углекислого калия, при мольном соотношении малонового эфира и К СО 1:2-3, при температуре 2070 С, в среде органического растворитео ля, в качестве которого используют диметилформамид. Выход целевого продукта составляет 60-80%.
Отличительными признаками способа является использование в качестве производного малоновой кислоть1, ее эфира, а в ка-. честве растворителя — диметилформамида, 742424 углекислый калий 1:3; Выход целевого продукта в этих условиях составил 85%, физико-химические константы полученного триэфира соответствуют литературным данным
Предлагаемый способ увеличивает выход целевого продукта на 20-30%; исклю чает применение, пожаро- и взрывоопасных щелочных металлов; устраняет боль10 шое количество сточных вод прост в реализации н промышленности. проведение процесса и присутствии угле-. кислого калия, при мольном соотношении мало«««овый эфир«К СО- 1:2-3, при темпе ратуре 20-70 С, что позволяет повысить выход целевого продукта и упростить процесс..
Пример 1. Получение триэтилового эфира этантрикарбоновой 1,1,2-кис лоты.
К смеси 16 г малонового эфира, 34 г углекислого калия и 50 мл диметилформ амида дооавляют 12,2 г этилового эфира монохлоруксусной кислоты и перемешивают реакционную массу в течение 6 ч при температуре 45-50 С, оставляют на ночь, Отфильтровывают углекислый кнл««й«р кото рый тшательно промывают дпметилформамидом. Йиметипформамид упаривают под вакуумом (25 мм), оставшуюся реакционную массу перегоняют, собирая фракцию с т.кип. 108-110 С/2 мм 19,8 «(80%), «р = 1,4310. Л««т.данные: Т,кип. 134137 С/7 мм, И > =1,4305.
Пример 2. Опыт проводится аналогично примеру 1, при температуре 20 Cgg и соотношении малоновый эфир: углекислый калий 1;1,25. Выход целевого продукта в этих условиях составил 6C%, физико-химические константы полученного триэфира. соответствуют литературным данным, Пример 3. Опыт проводится аналогично примерам 1и2,,при темцературе 70 С и соотношении малоновый эфир:
Формула изобретения
Способ получения тризтилового эфира зтантрикарбоновой-1, 1,2-кислоты путем взаимодействия этилового эфира монохлоруксусной кислоты с производным малоновой кислоты, при нагревании, в среде органического растворителя, о т л и ч аю ш и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве производного малоновой кислоты используют малоновый эфир, а в качестве растворителя - диметилформамид, процесс проводят в присутствии углекислого калия, при мольном соо« ношении малоновый эфир; K СО. 1:2-3, при температуре 20-70 С.
Источники информации, пр««««ять«е во внимание при экспертизе
1. Шемякин М. М., Букина Л. А. и дР ЖОХ, 1957, 27, 742 (прототип).
Составитель E Уткина
Редактор С. Суркова Техред М. Петко Корректор М. Демчик
Заказ 33 97/25 Тираж 495 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4