Способ получения 3-амино-5-нитроиндазола

Способ получения 3-амино-5-нитроиндазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (1742430 (6I ) Дополнительное к авт. свил-ву— (22) Заявлено 09,1 1,78 (21}2683643/23-04 г (51) M. Кл.

С 07 D 231/56 с присоелинением заявки ¹â€”

Гвеударстввннык комитет (23) Приоритет пв делам изобретений и отхрытнй

Опубликовано 25,06.80. Бюллетень № 23 (53) УД 547.779., 07(088. 8) Дата опубликования описания 28,06.80 (?2) Авторы изобретения

М. В. Горелик, С. П. Титова, И. А. Троянов, В, И. Рыбинов и 3. В, Краснослободцева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АМИНО-5-НИТРОИНЛАЗОЛА 1 т(н

Изобретение относится к синтезу промежуточных продуктов, а именно, к способу получения 3-амино-5-нитроиндазола формулы I

Это соединение является промежуточным продуктом для синтеза ценных дисперсных красителей.

Известен способ получения соединения формулы I, заключающийся в гидразинолизе 2-хлор-5-нитробензонитрила с одновременным замыканием индазолового цикла (1).

Однако получаемый таким образом

3-амино-5 нитроиндазол нуждается в дополнительной очистке от солей гидра зина,:.мешающих применению этого соединения в синтезе красителей, 2

Исходный 2-хлор-5-нитробензонитрил в настоящее время не является промышленно доступным продуктом. Кроме того, высокая токсичность и стоимость гидразин гидрата и необходимость применения огнеопасного растворителя - этилового спирта - ограничивают промышленное применение этого способа.

11ель изобретения - упрощение технологии процесса и повышение качества целевого продукта.

Это достигается тем, что в качестве производного нитробензонитртсла используют 2-циан-4-нитроанилин, который диазотируют и полученное диазосоединение восстанавливают с одновременным замыканием индазолового цикла сернистым газом в 5-15%-яой серной кислоте. Полученный сульфат 3-амико-5-нитроиндазола переводят в основание обычным методом. Процесс восстановления можно вести в присутствии солей йодистоводородной кислоты.

3 74

Диазотирование осуществляют нитро зилсерной кислотой в концентрированной серной кислоте.

Полученный 3-амино-5=нптроиндазол имеет температуру плавления на =5 выше (т.пл. 258 ), чем 3-амино-5-нитроиндазол, полученный известным методом (т.пл. 253-254

Пример 1.а) К9,6млмоногидрата медленно, так, чтобы температура не превышала 20 С прибавляют

0,89 г (0,013 моль) нитрита натрия и перемешивают до растворения. К образовавшемуся раствору в течение 25 мин прибавляют 2,00 г (0,012 моль) 2-циан

4-нитроанилина и размешивают 3 ч при

20-25 С. По окончании диазотирования реакционную массу выливают на 70 r льда. б) Полученный раствор диазония в течение 15 мин прибавляют к 200 мл охлажденного до О-2о водного насыщенного раствора сернистого газа. Выпавший желто-коричневый осадок отфильтровывают и промывают. Фильтрат оставляют на ночь, На следующий день отфичьтровывают осадок сульфата 3-амино-5 нитроиндазола, вносят его в 20 мл 10% ного раствора соды и нагревают. до 90 С.

Выпавший по охлаждении осадок 3-амино-5-нитроиндаэола отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 1,56 г

3-амино-5-нитроипдазола, выход 72%, о о т.пл. 258, иглы, т,пл. 259-260 (из нитрометана), лит. т.пл, 259-261 .

ИК-спектр (KBT ), см "; " (>"О )» 1332

1559; 9 (Н1) 3360.

Найдено,%: С 4.6,76, 47,00; Н 3,70:

:3»67; 1» 31,55; 31,53, Вычислено,%: С 47,19; Н 3,39;

N31,45, Пример 2. а) 11иазотирование проводят так же, как и в примере 1а.

2430 ф б) Полученный раствор диаэония в те чение 15 мин прибавляют к 200 мл ох лажденного до 0-2 водного насыщенноо го раствора сернистого газа, содержаще« го 1,00 г (0,006 моль) йодистого калия. Йальнейшую обработку и выделение проводят также, как и в примере 1б.. По лучают 1,75 r З-амино-5-нитроиндаэола, выход 81%, т.пл.258 ., Предлагаемый способ позволяет повы. сить качество 3-амино-5-нитроиндаэола; заменить малодоступный в настоящее время 2-хлор-5-нитробензонитрил на 2-циан-4-нитроанилин в качестве исходного прод дукта; исключить токсичный, дорогой и дефицитный гидраэин-гидрат из процесса получения 3-амино-5-нитроиндаэола; снизить пожароопасность производства за счет искшочения органического растворите20 ля. формула изобретения

1. Способ получения 3-амино-5 нитроиндазола на основе производного нитробензонитрила, отл ичающийся тем, 25 что, с целью упрощения технологии про цесса и повышения качества целевого продукта, используемый в качестве производного нитробензонитрила 2-циан-4-нитроанилин диазотируют, полученное диазосоединение восстанавливают с одно-временным замыканием индазолового цик. ла сернистым газом в 5-15%-ной серной кислоте и сульфат 3-амино-5-нитроиндаз ол а нейт рал иэуют.

2, Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем» что процесс BoccT8HQB ления ведут в присутствии солей йодисто- . водородной кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1УсогиеИ 5% 3 .СФеп1 6ос 1959, с. 2361 (прототип) .

Составитель Г. Жукова

Редактор С. Суркова Техред. Н. Бабурка Корректор Г. Решетник

Заказ 3401/26 Тираж 495 Подписное

ЫНИИПИ Государственного комитета СССР

IIo целам пзобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4