Способ получения 4-хлор-1-аминоантрахинонов

Способ получения 4-хлор-1-аминоантрахинонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ i ц 74399О

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополшггельное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.01.78 (21) 2574469/23-04 (51) М. 1хл.-с

С 07С 97/24//

С 09В 1/16 с присоединением заявки № 2575694/23-04

ГосудаРственный комитет (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.06.80. Бюллетень № 24 (53) УДК 547.673.5.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (45) Дата опубликования описания 30.06.80 (72) Авторы изобретения. Л. М. Горностаев, В. T. Сакилиди, P. В. Рак и Е. П. Фокин (71) Заявитель Красноярский государственный педагогический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ХЛОР-1-АМИ НОАНТРАХИ НО НОВ о ъя

lI о с; х ипи

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-хлор-1-аминоаптрахинонов, которые находят широкое применение в синтезе ампноантрахпноновых красителей.

В литературе описаны различные способы получения 4-хлор-1-амнноантрахпнонов, например обработкой 1-ампноантрахпнона хлористым сульфурнлом в нитробензоле в присутствии хлорида алюминия (I).

Наиболее близок к нзобретенпю по технической сущности и достигаемому результату способ получения 4-хлор-1-ампноаптрахинопов, заключающийся в том, что 1аминоантрахипоп подвергают взаимодействию с диметплформамидом в присутствии хлорангидрида кислоты, например тпонилхлорида или фосгена, в органическом растворителе таком как нитробензол илп хлорбензол, при 50 †1 С, и полученную прп этом дпметилформамидную соль хлорируют в олеуме в присутствии каталитического количества Йода с последующим разложением образующегося 4-хлорпропзводного техническим бисульфптом натрия в воде (2).

Выход целевого продукта до 95 /О. Длительность процесса более 14 ч.

Недостатками данного способа являются многостадийность, необходимость работы с такими агрессивными веществами, как тионплхлорпд плп фосгеп, хлор, олеум, а также длительность процесса, что усложняет процесс в целом, и кроме того, недостаточная чистота целевого продукта, который со5 держит такие примеси, как 2 — 3% псходно1 о амина и 3 — 4% 2,4-дпхлор-1-ампноаптрахпнона.

Цель изобретения — упрощение процесса и повышение качества целевого продукта.

10 Поставленная цель достигается описываемым одностадпйным способом получения 4хлор-1-ампноантрахннонов общей формулы где Х вЂ” водород пли метил, 20 заключающимся в том, что антра-(1,9-cd)изоксазол-6-он формулы 11 плп 1-азпдоантрахнпон формулы 111

Π— тт о тт (II) плн (III)

Ç0 где Х имеет указанные значения, 743990 о ън о С1 о z х или

Составитель Т. Власова

Корректор О. Тюрина

Техред В. Серякова

Редактор А, Соловьева

Заказ 1201/5 Изд. № 348 Тираж 497 Подписное

1I110 «11оиск» осударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 подвергают обработке соляной кислотой в присутствии уксусной кислоты в качестве растворителя при кипячении. Целевой продукт выделяют известными методами, например фильтрованием и перекристаллизо- 5 вывают. Длительность процесса до 5 ч. Выход целевого продукта до 86%.

Отличительными признаками способа является использование в качестве исходного продукта антрахинонового ряда антра-(1,9- 10

cd) -изоксазол-6-она или 1-азидо-антрахинона, который обрабатывают соляной кислотой в присутствии уксусной кислоты в качестве растворителя при кипячении.

Пример 1. 5-хлор-1-аминоатрахинон. 15

4,42 г (0,02 моль) антра- (1,9-cd) -изоксазол-6-она кипятят в течение 5 ч в смеси, состоящей из 50 мл 35%-ной соляной кислоты в 50 мл уксусной кислоты прн постоянном перемешивании или при периодическом 20 встряхивании. Затем реакционную массу охлаждают, выливают на 200 — 250 г льда.

Выпавший 4-хлор-1-аминоантрахинон отфильтровывают, промывают водой до нейтральной среды, высушивают. После пере- 25 кристаллизации из уксусной кислоты получают 4,1 г (80% ) 4-хлор-1-аминоантрахинона с т. пл. 175 С.

Найдено, %: N 5,62; 5,57.

Вычислено, %: N 5,42. 3)

Пример 2. 4-хлор-2-метил-1-аминоантрахинон.

2,35 r (0,01 моль) 2-метилантра-(1,9-cd)изоксазол-6-она кипятят в течение 5 ч в смеси, состоящей из 50 мл 35%-ной соляной 35 кислоты и 50 мл уксусной кислоты. Реакционную массу обрабатывают аналогично предыдушему опыту, при этом получают

2,1 г (80%) 4-хлор-2-метил-1-ампноантрахинона, т. пл. 252 С. 40

Найдено, %: N 5,30; 5,25.

Вычислено, %: N 5,14.

Пример 3. 4-хлор-1-аминоантрахинон.

4,98 r (0,02 моль) 1-азидоантрахинона кипятят в течение 3 ч в смеси, состоящей из 45

50 мл 35%-ной соляной кислоты и 50 мл уксусной кислоты, при перемешивании илн при периодическом встряхивании. Затем реакционную массу выливают на 200 — 250 г льда. Выпавший 4-хлор-1-аминоантрахинон 50 отфильтровывают, промывают водой до нейтральной среды, высушивают. Получают

4,25 г (81 % ) 4-хлор-1-аминоантрахинона, т. пл. 176 С.

Найдено, %: N 5,61; 5,54.

Вычислено, %: N 5,42.

Пример 4. 4-хлор-2-метил-1-аминоантрахинон.

2,63 г (0,01 моль) 1-азидо-2-метилантрахинона, кипятят в течение 3 ч в смеси, состоящей из 50 мл 35%-ной соляной кислоты и 50 мл уксусной кислоты. Реакционную массу обрабатывают аналогично предыдущему опыту, при этом получают 2,3 г (86% )

4-хлор-2-метил-1-аминоантрахинона с т. пл.

250 С.

Найдено, %: N 5,28; 5,34, Вычислено, %: N 5,14.

Формула изобретения

Способ получения 4-хлор-1-аминоантрахинонов общей формулы где Х вЂ” водород или метил, с использованием хлорирования соединения антрахинонового ряда, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения качества целевого продукта, в качестве соединения антрахинонового ряда используют антра- (1,9-cd) -изоксазол-б-он формулы II или 1-азидоантрахинон формулы III (II) или (III) где Х имеет указанные значения, который подвергают обработке соляной кислотой в присутствии уксусной кислоты в качестве растворителя при кипячении.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 1.986.798, кл. 260 — 381, опублик. 1935.

2. Патент ФРГ № 1.228.274, кл. 12 q, 37, опублик. 1967 (прототип).