Способ получения 1-фенокси-3-хлорпропанолов-2

Патент 745889

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ИТЕЛЬСТВУ

Свез Советскик

Социалистических

Республик

<п>745889 (61) Дополнительное к авт. свид-вувЂ” (51)м. Кл.2 (22) Заявлено 1%11.76 (21) 2422099/23-04

С 07 С 41/00

С 07 С 43/28 с присоединением заявки N9(23) Приоритет

Государственный комитет

СССР оо делам изобретений и открытий

Опубликовано 0707.80. Бюллетень ¹ 25

Дата опубликования описания 070780 (5З) УД) 547. 27.07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

К.A. Вьюнов, Ю.О. Голубок и E.Ã. Сочилин

Ленйнградский ордена Трудового Красного Знамени технолОгический институт им. Ленсовета (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ФЕНОКСИ-3-ХЛОРПРОПАНОЛОВ-2

Изобретение относится к усовершен- . ствованному способу получения 1-фенокси-3-хлорпропанолов-2 общей формуФ лы

КОСН СНОНСН,С1 . (1) где В - C4H, о - Q? СвН1, м-СФСвН4, п-СФСбН4 2,4,5 вЂ” СЖСоНЗ, 2,4,6

С2,С,Н„ которые находят применение в качестве пламегасящих добавок и исходных веществ для синтеза фармацевтических препаратов.

Известен способ получения 1-фе- нокси-3-хлорпропанолов-2 взаимодействием фенолов с эпихлоргидрином 13 в присутствии водной щелочи (1).

Основным недостатком известного способа является низкая селективность процесса, поскольку наряду с целевым продуктбм возможно образование побочных продуктов.

Наиболее близким по технической .сущности к предлагаемому способу является способ получения l-фенокси -3-хлорпропанолов-2 вз аимодействи- 25 ем фенолов с эпихлоргидрином в присутствии щелочи или третичного амина при 140-160оС. Выход 30-68% i(2) .

Основным недостж;ком этого способа является недостаточно высокий 3Q выход целевых продуктов, обусловленный протеканием в этих условиях побочной реакции замещения хлора с образованием четвертичной соли.

Пелью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Предлагается способ получения

1-фенокси-3-хлорпропанолов-2 взаимодействием фенолов с эпихлоргндрином в присутствии катализатора, в качестве которого используют триэтилбензиламмонийхлорид, и при температуре 50-90 С.

Использование этого способа позволяет повысить выход целевых продуктов до 93%.

При мер 1. 25,7 г (0,2 моль) фенола и 18,7 r (0,2 моль) эпихлоргидрина, 5 r триэтнлбензиламмонийхлорида в 50 мл СС14 нагревают 4 ч при 50оС, растворитель отгоняют, остаток фракционируют в вакууме.

Получают 34, 8 r (93, 4%) 1- (фенокси)вЂ”

-З-хлорпропанола-2, т. кип. 128-129о.

С/2 мм рт.ст,, cia 1,1980, n î 1,5432, NR (найдено) 49,08., ИВ z (вычислено)

48,20 (литературные данные по физико-химическим константам приведены в таблице) .

745869. о о с

«( (» о (Ч м

° 4 ч (h Ch с I (O (О Ф ° ф ( о (Ч м л

D с (Ч м (О С0 л ( с В (Ч (Ч

00 (Ч с л м

OQ с

О1

° Ф. о

Ch с (ca Ф

Ch (О

° Ф

Ч> (Ч с л м о (Ч оСа Ф (О о с м а .

О с м а

Ю о с м а

D с

Ю cI

Г ) Ch (ч о Ф Ф. аа с

«(л м (» ла с с м ("1

an а (Ч о (ч м м

aA aA аа с н ч (ч а (Ч Ф с с м м а.а (Ч Ch

° («4

0Ъ lA

lA а с с

«4 (Ч а c( сФ и м м

an а (Ч

D (Ъ а «(an а аа с с

«(«(l 1 I

1 1 1 (Ъ

I Ch (h D

° «((Ч с с

° .(«( (Ч

00 (Ч ло (Ч (Ч: мм, с

° «(«(° Ф ОЪ с с ое (О IA го а 1( (Ч (Ч) м м с с

° (° ( (Ч (Ъ D с с (. о (» lA

1 1 (Ч

-(о с с ° с

0ОО М

00 (Ъ (О 3 о

Ю сР

М «» «.» (Ч

»»N (1 о о

Ch Ch 1О

1-4 (Ч а

I c. I I а(ч 00 а

00(О а а ач 4М ж м

Ю . Ф

U V (е (() еи Od

v o

I I а ЧР с с

° Ф Ф с с (Ч (Ч Ф с (Ъ

Ch м (Ъ (Ч cI Ю аа

I 1

О "Ф аа (Ч (Ч о (о (Ъ (Ч

1 I (О lA (Ч (с( (Ч е ° (Ч

ОСа сю м

° 4 (Ч

I мм м м

«ч ( (Ч м л

If) м ж

U о

° c4 о ю

U ж

Ch (Ч с

Ch (О

Ю с

Г Ъ Ф с (» а

Ф( о с4

ы о

9 ж

О (.) о (Ч м с с

%Ч о

U о

Ж ф

U м (Ч

Г Ъ (Ч (0 с (Ъ с

Ch Р (Ч ео гЧ

«((Ч м м с с ((Ch C4 с с

Ч) (O

Щ (Ч ((о с4

CO с м

00 (0 м с (Ю Ф (4 о

® ж

U м

1 Ц) с

00 Ф (Ч м сс о

Г (( и о

00 с

00 сФ л с (Ч

745889

Составитель А. Иващенко

Редактор 3. Бородкина ТехредЖ, Кастелевич Корректор В. Бутяга

Заказ 3888/16 Тираж 495 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 2. 25,7 r (0,2 моль). метаклорфенола, 27, 7 r (О, 3 моль) эпихлоргидрина, О, 2 r триэтиламмонийхлорида и 50 мл СС4 помешают в круглодонную колбу с обратным холодильником. Реакционную массу н агревают 7 ч при 75 С, отгоняют растэоритель, статок фракционируют в вакууме. По-, учают 34, 5 r (76, 9%) 1- (м-Хлорфенокси) -З-хлорпропанола-2, т. кнп.

150-154 С/3 мм рт.ст, д с 1,5530, 10

>4 l, 3166; МВ, (найдено) 53, 73, MR (вычислено) 53, 06, Аналогично получают другие 1-фенокси-3-хлорпропанолы-2 формулы 1 (см. таблицу), Формула изобретения

Способ получения 1-фенокси-3-хлор" пропанолов-2 взаимодействием фенолов с эпихлоргидрином в присутствии катализатора при повышенной температуре, отличающий сятем, что, с целью повьыения выхода, в качестве катализатора используют триэтилбензиламмонийхлорид и процесс ведут при 50-90 С.

Источники информации принятые во внимание при экспертизе .1. Патент США Р 2571217, кл. 260-613, опублик. 1958;

2. Кукаленко С.C., Бурова М, С., Каргаполова К.Л. Химические средства защиты растений, вып. 1. М., 1970, с. 256 (прототип);

3. О. Stephenson, Т. Chem. Бос., 1954, р. 1571.

4. W. TuIia, G. Tehernof BuII.

Soc. Chim. France, 1954, р. 474.