Способ получения низших алифатических эфиров 2,2- дихлорпропионовой кислоты

Способ получения низших алифатических эфиров 2,2- дихлорпропионовой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

s as wcsoev cwpsnasnsv н11745893 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) заявлено ÎÛ476 (21) 2341464/23-() 4 с присоединением заявки ¹(23) Приоритет (5> W K,ã

1С 07 С 69/22

С 07 С 67/00

Госуларственный комитет

СССР по ленам изобретений н ° открытий

Опубликовано 0707..80. Бюллетень ¹ 25

Дата опубликования описания 070780 (53) УДК 547,464.

:4 26.07(088.8) (72) Авторы изобретени я

И.В. Мигайчук и И.Г. Хаскин (71) Заявитель (54) СПОСОВ ПОЛУЧЕНий НИЗШИХ ЛЛИФЛТИЧКСКИХ, ЭФИРОВ 2,2"ДИХЛОРПРОПИОНОВОЯ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получени я алифатических э фиро в 2, 2-ди хлорпропи он о вой кислоты, которые находят широкое применение в качестве гербицидов в сель- 5 ском хозяйстве.

Известны различные способы получения эфиров 2, 2-дихлорпропионовой кислоты.

Так, известен способ получения

Р -цианэтилового эфира 2,2-дихлорпропионовой кислоты вэ аимодейст вием этиленциангидрина с дихлорпропионилхлоридом в среде толуола в присутст вии третичного амина (1) . 15

Однако в таком способе используется труднодоступное сырье — дихлорпропилнилхлорид, что не позволяет широко испольэовать этот способ.

Известен также способ одновремен- 2Q ного получения 2,2-дихлорпропионовой кислоты и хлороформа гидролизом

1,1,1,3,3-пентахлорбутанона-2 в присутствии основных агентов при температуре не выше 30оC. При под- 25 кислении водного слоя выделяют целевую кислоту (2) .

Последнюю необходимо этерифицировать соответствующим спиртом (3).

Поэтому для получения эфиров иэ ука- Зр занного кетона необходимо проводить две стадии синтеза и стадию выделения промежуточной кислоты, К предлагаемому способу наиболее близок способ получения эфиров

2, 2-дихлорпропионовой кислоты путем ее этерификации соответствующим спиртом в присутствии кислого катализа.— тора при кипячении в среде органического растворителя, образующего азеотроп с выделяющейся в ходе реакции водой, например дихлорэтана (4).

Однако использование в качестве исходного сырья хлоркарбонилсодержащего со единения — кислоты, получаемой указанным гидролиэом соответствующего кетона, в целом осложняет проведение процесса.

Белью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве исходного хлоркарбонилсодержащего соединения используют 1, 1, 1, 3, 3-пентахлорбутанон-2 и процесс проводят в присутствии третичных аминов или солей сильных оснований и слабых кислот.

Процесс ведут при кипячении указанного кетона в присутствии каталитических количеств катализатора745893 третичных аминов или солей основно.го характера.

Способ обеспечивает получение целе"вого продукта с выходом до 80-87%.

Il р и м е р. Смесь 24,45 г

1, 1, 1, 3, З-пентахлорбутанона-2, 4 г метилового спирта и 0,22 r триэтиламина нагревают при кипячении с обратным холодильником/ в течение 2 ч и охлаждают, з "\TOM фильтруют и перего: няют. Получают фракцию, т.кип. 60-80 С о иэ которой после промывки водой и .перегонки выделяют 10 г хлороформа и 13,8 г метилового эфира 2,2-дихлорЭтиловый

84,8

1, 4375

1, 4382

47-49/13

5l-53/8

36, 493 (36,678)

41,192 (41,296)

Пропиловый (кипячение 4 ч) 81,1

81-83/18 1, 4390 46, 211 (45, 914) Бутиловый (кипячение 4 ч) 87,4

85 4

96-98/18

Амиловый (кипячение 4 .ч)

Гексиловв кипячение 4 ч)1,4410 50,718 (50,532) 98-100/10 1,4430 55,286 (55,150) 83,6

Формула изобретения

Составитель Г. Андион

Редактор 3. Бородкина .Техред А.ЩепанскаяКорректор С. Шекмар

Заказ 3888/16 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1130 35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, Ул. Проектная, 4

Способ получения низших алйфатических эфиров 2, 2-дихлорпропионовой

"кислоты взаимодействием хйоркарбо-* нилсодержашего соединения со спиртом при кипячении в среде органического растворителя в присутствии катали-. затора, отличающийся тем, что, с целью упрошения процес са, в последнем в качестве хлоркарбойилсодержащего соединения используют l;1,1,3,3-пентахлорбутанон-2, а в качестве катализатора — третичпропионовой кислоты (т.кип. 142-144 С) о

11 l 4385 другие физико-химические константы соответствуют литературным данным) . Выход целевого эфира 87,9%.

5 Ан о чные результаты получ т при использовании в качестве катализатора безводного ацетата натрия (выход 86,6%) .

Результаты эксперимента проведен-! ного в условиях описанного примера с использованием различных спиртов, и характеристики целе вых эфиров при ведены в т аблице. ные амины или соли сильных оснований и слабых кислот.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ Р 1 168 697, кл. 45 В 19/02, опублик. 1964.

2. Авторское свидетельство СССР

40 Р 112 346, кл. С 07 С 19/06, 1957.

3. Патент Англии Р 923 051, кл. A 01 и опублик. 1963.

4. Патент C(OA М 2 734 076, кл. 260-487, опублик. 1956 (прототип) .