Способ получения алкилиден-бис-амидов

Способ получения алкилиден-бис-амидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски»

Социалистически»

Республик (61} Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 140977 (21) 2526149/23-04 (51) М. Кл.

С 07 С 103/30

С 07 С 102/00 с присоединенИем заявки 89—

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23} ПриоритетОпубликовано 0 70 7,80. Бюллетень ¹ 25

Дата опубликования описания 070780 (53) УДК 547.46 054 (088. 8) А.A Берлин, Б.Н. Скворцов, Б.Г. Эадонцев

В.В, Онищенко и Н.A. Колесник (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛИДЕНБИСАМИДОВ

Изобретение относится к способу получения алкилиденбисамидов, конкретно к способу получения алкилиденбисамидов, общей формулы (R CONH)2 CHR" (1) где  — C - C алкенил, фенил;

R водород . С, — С -алкил, фенил, циклогексенил, фурил, применяемых в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе„ а также в качестве мономеров для получения полимерных материалов.

Известен способ получения алкилиден би самидов, например метилен би сакриламида или метиленбисметакриламида, конденсацией акриламида или метакриламида с альдегидами при молярном соотношении 2:1, в водной или спиртовой среде в присутствии в качестве катализатора сильной кислоты в количестве 0,05-0,5 экв. на каждый моль. Выход целевого продукта 60-70% (1) .

Недостатками способа являются невысокий выход целевых продуктов и высокая коррозионн ая активность реакционной массы.

Более близкий к изобретению способ, заключающийся во взаимодейса вии амидов карбоновых кислот с аль- Ç() дегидами в мольном соотношении 2:l . . в водном растворе галогенидов щелочного или щелочноземельного металла при нагревании выше 40оС при рН 0-2, создаваемом сильной кислоты в коли-. честве 10 вес.Ъ по отношению к амиду. Выход целевых продуктов 75-92%.

По этому способу получают метилевбисметилакриламид — т .пл. 164-166оС и бутилиденбисакриламид — т. пл.

192 С (23 .

Недостатками этого способа получения алкилиденбисамидов являются сравнительно невысокий выход и невысокая чистота целевых продуктов, высокая1коррозионная активность реакционной среды, а также необходимость тщательного удаления кислоты ° при очистке целевого продукта.

Бель изобретения - упрощение технологии процесса, повышение выхода и чистоты целевого продукта.

Это достигается способом получения алкилиденбисамидов общей формулы 1 взаимодействием амидов соответствующих кислот с альдегидами в среде полярного растворителя при температуре 60-95оС в присутствии кислотного катализатора, в качестве кото рого используют катионообменные поли745896

4 ,меры - сульфированные сополимеры метиленбисбенз амид в ходоМ или полисульфофениленхиноны. Кроме

96%, т. пл. 221-4 С. того, при получении алкилиденбисамиПример 6. Загружают 6,8 г

{О 08

{, моль) мет акрил амида, 4, 4 r вых кислот процесс следует вести в (,05 моль) 1,2,3,6-тетрагидробенэприсутствии ангибитора полимериэации, альдегида 1 6 г Ку-82 О О

Р Р ,014 r например гидрохинона. гидрохинона, ЗО мл воды и 10 мл этаПри. м е р 1 В аппарат с иола. Процесс проводят, как указамешалкой загружают 6 8 (О 08 но в примере 1. Выход целевого протехниче к о метах иламида 2 9 мл (О, 04 моль) технического 38%-ного фор- о ове риламида, 2,9 мл акриламида - 80 95 т т.пл. 240 С. При е пров денни процесса в воде в тех г полисульфофениленхино ф " же условиях выход целевого продукта ормуз, мл воды, пе- 94%, ремешивают при температуре 80ОС. Приме

Го яч ю р у реакционную массу фильтруют р и м e p 7. 9,67 г (0,08 моль) от катионита и охлаждают. Выпавшие 15 рола, 1,6 г КУ-2-8 аств криста- лы сушат на фильтре при тем- во пературе 85 С М асса сухого продук, та 3,9 г. Еще 2,9 г кристаллов выде; в примере 1. Получают целевой проляют упариванием маточника с после- с выходом 91,13, т. пл. 130-132 С. гонкой хлороформа и сушкой. Общий

Пр и ме р 8. Загружают 7 1 r выход метиленбисмегакриламида 93 5Ъ {О, 1 моль) акриламида, 10,6 г (О, 1 т. пл. 167-170 С. Катализатор и мамоль) бензальдегида, 1,8 r Ку-2-8 точняк MoryT быть использованы много кр атно . в примере 3, при температуре 60 С. р и M e p 2 В a napaт с ме - е ез 5 ч получа бензили, енбисак—

Че кой загружают 6,8 r (0,1 моль) метак- Риламид с выходом 90%, т.пл.

215 С. (0,04 моль) l,á г ПСФХ, 21 мл маточника, полученного в примере 1 (после первичной кристаллизации), перем - 30 акриламида, 4, 3 (О, 05 моль) валеРальшивают 3 ч при 800С, выпаВшАе крис-. дегида, 1,6 r Ky-2-8, 0,015 r гидталлы вместе с катионитом фильтруют, роМинона и 30 мл пропилового спирсушат, затем растворяют в 100 м„. - та нагРева от нРи 95ОС в течение 4 ч.

"" 1 оряЧего этанола. После фильтрации Далее обРабатывают, как в примере и испарения растворителя получают 35 3. ПолУчают 1, 1-пентилиденбисакрил6,9 г (95Ъ) кристаллического метилен- амид. Выход 92%, т. пл. 183-185 С.бисметакриламйда с т. пл. 167-170оС. и р и м е р 3. В. аппарат с мешал- применение предлагаемого способа кой с обратйым холодильникоМ эагру- получения алкилиденбисамидов позво!, 8 моль) аКриламида, 4() ляет увеличИть выход целевых прона 1 6 г ль и

3 6 мл (0,05 моль) 38%-ного формали- дуктов с 75-92 до 80 9-97 6Ъ упросr сульфированного сополймера тить технологию процесса и повысить стирола с дивинилбенэолом типа Ку-2-8, чистоту продукта за счет облегчения, О 014 г" ги о дрохинона, 30 мп этайола, выделения и очистки целевых продукперемешивают при 70ОС в течение 4 ч

45 тов

Горячую реакционную массу фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме при 70ОС до начала кристаллизации и ихлажда- Формула изобретения ют до 5 С, Кристаллы сушат, Получают метиленбисакрилажд с выходом 97,6%, у 5О Способ получения алкилиде би са дов общей формулы

Пример 4 За ужают 5 7 г (О 08 моль) ак и амида 2 9 г (0,04 моль) масляного альдегида, 1,6 г ПСФХ, 30 мя воды. Процесс прово-55 в дят как ука н к к указано в примере 1, Общий взаимодействием амидов соответствуюутилиден исакриламида

° щих карбоновых кислот с альдегидами

92%, т. пл. 195-196 С. в среде полярного растворителя в

° * присутствии кислотного катализатора при повышенной температуре, о т л и(О 08

Пример 5. 9,67 гбензамида 60 ч ающий ся тем что сцелью с целью

38%-ного м н (, моль),: 2,9 мл (0,04 моль) упрощения технологии про и процесса, повы-ного формалина, 1,6 г КУ-2-8 . шения выхода и чистоты целевого он 30 мп во . За ды. агружают в аппарат дукта, в качестве кислотного каталиго прос мешалкой, обрабатывают ЭО мин по затора используют катионообменные поспособу, укаэанному в пРимеРе 1 ° IIo. 65 лимеры — сульфированные сополимеры

745896

Составитель В. Микульшииа

ТехредЖ. Кастелевич Корректор В. Вутяга

Редактор Л. Ушакова

Заказ 3888/16 Тираж 495 Подписное

UHHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035,. Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 стирола с дивинилбенэолом или полисульфофениленхиноны .

Источники инФормации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США Р 2475846, кл. 260/561, опублик. 1949.

2. Патент ФРГ В 2441526, кп. С 07 С 103/30, опублик. 1976 (прототип) .