Способ получения 5-этилпиколиновой кислоты

Способ получения 5-этилпиколиновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ссиоз Советскнк

Социапиетическик

Респубпик

745900

4i

//

r (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 19.04.78 (21) 2607857/23 — 04 (53)M. Кл.

С 07 0 213/79 с присоединением заявки .%

Ввударвтввкиый квинтет (2;3) Приоритет до делам кзабретелнй и вткрытлй

Опубликовано 07.07.80. Бюллетень J% (53) УД К 547,821. .411.07 (088.8) З,ата опубликования описания 07.07.80 (72) Авторы изобретения

Б. В. Суворов, В. А, Серазетдннова и К. Х. Джумакаев

Институт химических наук АН Казахской CCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5 — ЭТИЛПИКОЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способам получения 5-этилпиколиновой кислоты, которая является аналогом фузариновой (5-бутилпиколиновой) кислоты, обладающей физиологическим действием— токсин .вялости. Кроме того, 5-этилпиколиновая кислота может быть использована для получения ионообменных смол.

Известен способ получения 5-этилпиколиновой кислоты прямым окислением 2-метил-5этиппиридина двуокисью селена. Выход целевого продукта составляет 65ф1)..

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения 5-зтилпиколиновой кислоты путем взаимодействия 2-метил-5-этилпиридина с анилином в присутствии серы при температуре не выше 160 Ñ с последующим кислотным гидролизом полученного тиоанилидина. Выход це- эз левого продукта составляет 55% (2).

Недостатками способа являются многостидийность процесса, а также невысокий выход целевого продукта.

2.

11ель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Это достигается тем, что в качестве производного пиридина используют 5-этилпиколиноннтрил, гидролиз которого с помощью водного аммиака при молярном соотношении нитрил: аммиак: вода 1-15:60-220 в автоклаве из нержавеющей стали при температуре 200 — 210 С в течение 1,5 — 2,5 ч.

Выход целевого продукта составляет 85 — 92%.

Отличительным признаком данного способа является то, что для гидролиза берут определенное количество аммиака. Наиболее оптимальное количество аммиака на моль нитрила составляет 40.. 60 молей.

При увеличении концентрации -аммиака от

40 до 60 молей скорость процесса и селективность образования 5-зтилпиколиновой кислоты, повышаются. Содержание аммиака в растворе ниже предложенных концентрационных пределов приводит к появлению побочных продуктов. Реакционную жидкость, полученную при гидролизе 5-этилпиколинонитрила, упаривают

Составитель Е. Уткина

Техред Т.Левадская

Корректор М. Шаропгн

Редактор Н. Воликова

Заказ 3889/17

Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул, Проектная,4

3 74590 досуха. Из твердого остатка кислоту экстрагируют четыреххлооистым углеродом, Исходным сырьем в предлагаемом процессе является 5-этилпиколинонитрил. 5-Этилпиколинонитрил получают путем окислительного аммоно., 5 лиза 2-метил-5-этилпиридина с выходом более

60% 131.

Другим источником нитрила является процесс окислительного аммонолиза 2-метил-5-зтилпиридина в нитрилы никотиновой и изоцинхомероновой кислот, побочным продуктом которого (выход 5 — 20%) является 5-этилпикопинонитрил.

Пример 1; 0,5 r (00038 моля) 5-этил. пиколинонитрила, 0,969 г (0057 моля) гидроокиси аммония и 15 r (0,83 моля) воды запаивают в ампулу иэ стекла "пирекс" и нагревают

2,5 ч при 210 C. Анализ продуктов реакции полярографическим и хроматографическими методами показывает, что в полученном растворе содержится 0,486 г (0,0032 моля)-5-этилпиколиновой кислоты и 0,06 г (0,000, моля)

5-этилпиридина. Выход этилпигеолиновой кислоты составляет 85%. от теории.

Пример 2. 0,5 r (0,0038 моля) S-этилпиколинонитрила, 1,942 r (0,114 моля) гидроокиси аммония, 15 г (0,83 моля) воды помещают в ампулу и нагревают 2,5 ч при

200 С. В гидролизате найдено 0,15 г (0,0034 моля) 5-этилпиколиновой кислоты и

0,04 г (0,0004 моля) 3-зтилпиридина. Выход зо

5-этилпиколиновой кислоты 90% от теории.

Пример 3. 0,5 г (0,0038 моля)

5-этилпиколинонитрила, 3,84 г (0,228 моля) гидроокиси аммония, 15 г (0,83 моля) воды помещают в ампулу и нагревают 2,5 ч при

0 4

200 С. Анализ показывает, что гидролизат содержит 0,544 r (0,0036 моля) 5-этилпиколнновой кислоты, Выход целевого продукта 95%.

Реакционную жидкость упаривают до поло- . вины объема, нейтрализуют, соляной кислотой до рН 3,9 и подвергают экстракции четыреххлористым углеродом. После удаления растворителя получено 0,527 r (0,0035 моля) 5-этилпиколиновой кислоты с Т.пл. — 111-112 С.

Коэффициент нейтрализации 150,9. Выход выделенной 5-зтилпиколиновой кислоты составляет

92% от теории на взятый 5-этилпиколинонитрил.

Формула изобретения

Способ получения 5-этилпиколиновой кислоты на основе производного пиридина с использованием реакции гццролиза при нагревании, отличающийся тем, что, с целЬю упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве производного пиридина используют 5-этилпиколинонитрил, гидролиз которого проводят с помощью водного аммиака при полярном соотношении нитрил: аммиак: вода 1 — 15:60 — 220, при температуре 200-210 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Lerhel D., Herder J, Апп 613, 180, !958.

2. Кост А, Н., Терентьев П. 5., ГоловлеваЛА., Синтез 5-этиппиколиновой кислоты, Вестник, МГУ, Р 6, с. 56, 1964 (прототип).

3. Суворов Б. В., Кагарлицкий А. Л. и др.

Изв. AH Казахской ССР, Серия химическая, 1976, И 6, с. 67;