4,6-динитробензофуразан в качестве промежуточного продукта при получении 4-амино-5,7-динитробензофуразана

4,6-динитробензофуразан в качестве промежуточного продукта при получении 4-амино-5,7-динитробензофуразана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

745901

Союз Советских

Соцмалнстическкх

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное н авт. свид-ву (22)Заявлено 11.04.78 (21) 2602739/23-04 с присоединением заявки ¹ (28) Приоритет (5l)M. Кл.

С 07 О 271/12

Государственный комитет

СССР

Опубликовано 07.07.80. Бюллетень J4 25 (53) 3 Я К547.793.2 (088.8) ио ленам изобретений и открытий

Дата опубликования описания 07.07.80

Г. П. Иарнин, Ф. С. Левинсон, С. А. Акимова и. P. Х. Хасанов . (72) Авторы изобретения

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова (71) Заявитель (54) 4,6 — ДИНИТРОБЕНЗОФУРАЗАН В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНОГО

ПРОДУКТА ПРИ ПОЛУЧЕНИИ 4 — АМИНΠ— 5,7 — ДИНИТРОБЕНЗОфУРАЗАНА

Изобретение касается нового химического соединения-4,6-динитробензофуразана формулы

К .г . (g) которое может быть использовано в качестве промежуточного продукта при получении

4-амино-5,7-динитробензофуразана. Соединения бензофуразана, особенного его нитропроизводные, являются биологически активными веществами.

Известен способ получения 4-амино-5,7-динитробензофуразана взаимодействием 4-хлор-5,7-динитробенэофураэана с аммиаком с выходом, 90%. Оелевой продукт имеет хорошее качество, 2о т.пл. 250 — 250,5 C. В свою очередь, 4-хлор-5;7-динитробензофуразан получают нитрованием либо 4-хлор-7-нитробенэофуразана, либо 4-хлор-5-нитробенэофураэана (1) .

Ф.ф

2.

Выход целевого 4-амино-5,7-динитробензофуразана, считая на 4-хлор-7-нитробенэофуразан, составляет 18%.

4-Хлор-7-нитробензофуразан является труднодоступным веществом, получают его из 2,6-дихлоранилина.

Этот способ дает возможность получить

4-амино-5,7-динитробензофуразан со сравнительно высоким выходом и хорошего качества, однако связан с многостаднйными наработками

4-хлор-5,7.динитробензофуразана.

Йелью изобретения является упрощение способ» получения 4-амино-5,7-динитробенэофуразана.

Предлагается 4,6-динитробензофуразан формулы l, который может быть использован в качестве промежуточного продукта при получении 4-амино-5,7-диннтробенэофураэана..

4,6-Динитробензофураэан получают нитрованием 5-нитробензофуразана серно-азотной смесью в течение 1 ч при 90 С. Выход 55%.

745901 4

@a>or водой до нейтральной реакции и высушивают.

Выход 2,8 г (55%); т.пл. 130 — 131 С, т.пл. после рекристаллизации из спирта 131 — 132 С.

Найдено, %: N 26,63, 26,64;, С 34,12, 34,46;

Н 0,89, 0,81.

Сь Нг "4 Оа

Вычислено, %: и 26,7; С 34,3; Н, 095.

Пример 2. 4-Амино-5,7-динитробензофуразан.

В суспензию 2,1 г 4,6-динитробензофураэана и 4,15 r солянокислого гидроксиламина в

30 мл спирта, охлажденную до О С, дозируют при этой температуре раствор 5,6 г гидрооки1S си калия в 40 мл спирта, выдерживают при перемешивании и О C 1 ч, затем выливают в воду и неитрализуют соляной кислотой. Осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Выход 2,0 (90%); т.пл. 248 — 249 C.

20 После двух перекристаллизаций из уксусной кислоты т.пл. 251,5 — 252,5 С. Проба смешанного плавления с заведомым 4-амино-5,7-динитробензофуразаном депрессии температуры плавления не показала.

1

6gN

io

3 и 4

35, СоставитещЛ. Раевская

Техред А. Щепанская Корректор М. 1иаропп1

Редактор 3. Бородкина

Заказ 3889/17

Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытии

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4

4,6-Динитробензофуразан представляет, собой кристаллический продукт светло-желтого цвета, т,пл. 131 — 132 С, растворимый в обычных органических растворителях.

Структура продукта доказана элементным анализом и синтезом на его основе 4-амино-5, I

7-динитробензофуразана идентично с заведомым веществом.

Аминирование гидроксиламином в спиртовой щелочи при 0 С 4,6-динитробенэофуразана привело к получению чистого 4-амино-5,7-диннтробенэофуразана с выходом 90%. Это является особенностью предлагаемого промежуточного продукта, так как в условиях реакции можно было ожидать получения изомерного 5-амино-4,6-динитробензофуразана или смеси упомянутых веществ, Применение соединения формулы 1 в качест ве промежуточного продукта при сохранении высокого (90%) выхода целевого вещества позволяет сократить число стадий при получении 4-амино-S,7-динлтробензофуразана с пяти до двух. При этом выход целевого продукта увеличивается приблизительно на 20% (с 30 до 49,5%) в расчете на 5-нитробензофуразан, который является исходным для получения известного и предлагаемого промежуточных продуктов.

Пример 1. 4,6-Динитробензофуразан.

В раствор 4 г 5-нитробензофуразана в 6 мл азотной кислоты, нагретый цо 60 С, дозируют

20 мл серной кислоты при температуре ие выше 75 С. Затем повышают температуру до 90 С и выдерживают 1 ч. По окончании выдержки реакционную массу охлаждают, выливают на лед, осадок отфильтровывают, HpoMbl

Формула изобретения

4,6-Динитробензофуразан формулы в качестве промежуточного продукта при получении 4- амино-S,7-динитробензофуразана.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

4О

1. Авторское свидетельство СССР по заявке

И 2472308/04, кл. С 07 9 271/12, 1977.