Способ получения низший алкил трет. бутиловых эфиров

Способ получения низший алкил трет. бутиловых эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советсинк

Соцнвлнстнческни

Республик (, 747415 (61) Дополнительный к патенту (51) М. Кл.

2 (22) Заявлено 2105.75 (21) 2139259/23-04 (23) Приоритет (32) 21 ° 05. 74 (3)) 23010-А/74 (35) С 07 С 43/04

С 07 С 41/06

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 27. 07 (088.8) Опубликовано 07,0780 Ь|оллетень % 25

Дата опубликования описания 070780 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Франческо Лнкиллоти Эрманно Пескаролло и Марчелло Масси Маури (Италия) Иностранная фирма

"Снам Прогетти С.п.й." (Италия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗИИИ АЛКИЛ вЂ ТР. — БУТИЛОВ61Х

ЭФИРОВ

Йэобретение относится к усовершенствованному способу получения низший алкил-трет.-бутиловых эфиров.

Известен способ получения низший алкил-трет.-бутиловых эфиров взаимодействием низших спиртов и изобутилена или изобутиленсодержащих фракций при температуре 0-200оС, объемной скорости 5-10 л/л катализатора ч в присутствии катионообменной смолы в качестве катализатора (1j .

В случае использования изобутиленсодержащих фракций по известному способу последние необходимо очищать от бутадиена экстракцией или избирательным гидрированием, поскольку кислотные катионообменные смолы катализируют димеризацию и полимеризацию диенов. Однако указанные операции не полностью устраняют потери диенов и усложняют процесс, вследствие чего использование олефинсодержащих фракций с высоким содержанием (более 2Ъ) диенов, например бутадиена, ограниче-но из-за необходимости их предварительного выделения.

Целью изобретения является упрощение процесса. . Поставленная цель достигается способом получения низший алкил-трет . -бутиловых эфиров взаимодействием низшего спирта с изобутиленсодержащей фракцией в присутствии катионообменной смолы в качестве катализатора, отличительная особенность которого состоит в том,что используют изобутиленсодержащую фракцию, включающую бутадиен от 2 до

40 вес.Ъ, и процесс ведут при температуре 60-120оС, объемной скорости 5-35 л/л катализатора ч, определяемой по формуле: V = 1/2 Т вЂ” 25, где Т вЂ” температура,оC.

Процесс целесообразно вести при температуре 60-80 С.

Выход целевого продукта достигает

87%.

Таким образом, соблюдение указанных условий позволяет контролировать вторичные реакции бутадиена, что облегчает выделение целевых продуктов и позволяет испольэовать олефиновые фракции парового крекинга без предварительной их обработки для удаления бутадиена.

Пример 1.150 r (260 смз) олефиновой. фракции С4 после парового крекинга следующего состава,вес.Ъ:пропилеи 6,03;изобутан 0,86;н-бутан 3,73; бутен-1 16,44;изобутилен 29, 19; бутен747415

Т вЂ” б л и ц а

Бремя,. Ми к результаты анализа

1б "0 (BD

1 С (-,î

Степень превращения, вес . - б изобутилена

66„53 5,01

:7б62

79„82

75 .;О 1,54 б б .- 3 б э метанола

Выход метил-трет..-бутилового эфира (ХТБЭ), B=O.Â

B) 8"

70,-90 /9,09 87,,27

Степень превращенияб вес.Ъ

3( бутадиена3

A б

1„7

40„1

4б66 8,76

;. 0 б б .О, 1 О, линейных бутенов

" Потери бутадиена обсуловлэны образовакием простых метилбутениловьх "; †:âèðoâ с небольшими KoJ:HHåñòçà.iè

giHMOpOB (J3 HHH IUHN.,. О Гек с аH а ) и СОдимСЗОСВ „ т а б л и ц а 2

Объемкая скорость, л/л катализ атора ч

5 5

Моляркое отношение изобутилек)метанол снижается.

1,3 11,- -,8 бутади=-на

-2-транс 5,89; бутен-2-цис 4, 29; ., - -бутадиен 39, 57 вводят в 2133òîêëàê вместе с 20 г метано3" а (--27 см ) (молярное соотношение изобутилен:метанОЛ=1 б 03) и в качестве катализатора нсполь з уют 12 г Амберлит а 15 (--2 О с.

Как видно и= "пример:-. 1, в когором процесс проводят непрерыв-1О. очень длительное пребыван.1е сме;.и в автоклаве способстяуе: прстека. нию вторичных реакции бу=iäèåНа И отрицательно .лияет на степень превращения изс:— бутилена; я условиях, приведенных

13 этОМ примереб степень превраще кия б изобутилена достигает максимума по прошествии 60 мин и после этог-.

Это связано с тем, что ИТБЭ, метанол и изобутилен достигают за коРоткий промежуток времени термодинамического равновесия и после этого,, несмотря на рас-.îäoâàíèå метано.-:а с образованием продуктов присоединения к бутадиечу (простых Gy=e::и— ловых эфиров), система реагируепо пути наступающет"o разложен1 ;=: ((ТБЭ и его компонентов с восстаковле-I-."HåM состояния равновесия, Пример ы 2-4. Олефиковую фракцию по примеру 1 непрерывно подвергают взаимодействию с метанолом

z- присутствии Амберлита 15 в реакторе с заторможенным т:ечекием. условия

v степень превращения прияедекы я табл.2, Смеси лают напре-гься до 80 C прн силь1,oì 11еремешивакии . В те ге:1ие э .". О Г о ri IJ е: 1е H и От б H c c= ю т пp О б ь1 р е як циоккой с.;:Оси и анализируют их, гол;; — а;, результаты,, приведенныс в

:;-бл,1 -. усло13ия и показа:18омер примера тел прсн1есса (—

2 ф емпс = рат у:- а б С 60 80 80

Степень превращеHHS и ЕС В

5(,б иэобутилена 77,6 70,7 9,3 линейных бутен Он (О, 1 г О, 1 с0, Выход !4ТБЭ,вес. Ъ 83,18 75,79 84,79

Па основании результатов опытоя, г-.риведенных в примерах 2, 3 H 4, проводившихся в реакторе непрерывного действия с заторможенным течением, 60 сделаны те же выводы, что и в примере 1. По данному способу определенной температуре соответствует оптимальная объемная-скорость, более высокая величина которой приводит к более высокой степени рекуперации

747415

Таблица3. у э

Температура, С

70

Объемная скорость, л/л катализатора ° ч

Молярное отношение изобутилен/

/спирт

Конверсия изобутилена,Ъ

79

Конверсия бутадиена,Ъ

Конверсия линейных бутенов,Ъ

0,1

0,1

0,1

Выход целевого продукта, вес.Ъ

80,40 83,61

Т а б л и ц а 4

Условия и показатели процесса

Температура,"C

70

Объемная скорость, л/л катализатора ч

Молекулярное отношение изобутан/метанол

Конверсия изобчтена, Ъ

75 78

6,5 1,5

Конверсия бутадиена,Ъ

ЦНИИПИ Заказ 3989/56

Тираж 49 5 Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 бутадиена, а более низкая, чем оптимальная, вызывает вторичные реакции бутадиена и ведет к более низкой степени превращения изобутилена.

Пример ы 5-7. Олефиновый поток, полученный паровым крекингом, Пример ы 8 и 9. Олефиновый поток, что в примере 1, .подвергают взаимодействию с метанолом в присутствии Амберлита 15 в реакторе проточного типа. Условия и показатели процесса приведень| в табл.4. Ъ используемый в примере 1, непрерывно в проточном реакторе в присутствии

Амберлита 15 подвергают взаимодействию с этанолом, пропанолом и бутанолом. Получают следующие результаты (см. табл.3) Как видно иэ табл. Р 4, при объемной скорости,не отвечающей

1/2 Т-25 (пример 8, показатели процесса хуже. (Формула изобретения

1. Способ получения;низший алкилтрет.-бутиловых эфиров взаимодействием низшего спирта с изобутиленсодержащей фракцией в присутствии катионообменной смолы в качестве катализатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, используют изобутиленсодержащую фракцию, включающую бутадиен от 2 до 40 вес.Ъ, и процесс ведут при температуре 60-120 С, объемной скорости 5-35 л/л катализатора ° ч, определяемой по формуле:

Ч = 1/2 T-25, где T — температура, C.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при температуре 60-80 C.

Источники информации, принятые во внимание -при экспертизе

60 1. Патент Великобритании

Р 957000, кл. С 2 С, опублик. 1964 (прототип}.